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Constante équilibre fonction de T.. et P ?



  1. #1
    KK63

    Constante équilibre fonction de T.. et P ?

    Bonjour à tous,

    La constante d'équilibre d'une réaction, K, est fonction de la température. Mais pourquoi n'est elle pas fonction de la pression ?
    En effet la loi d'action de masse relie K(T) à l'enthalpie libre standard (°) du système, c'est à dire à P=1 bar, tel que
    Delta(réaction)G°(T) = -RT ln K(T)

    Merci d'avance pour votre aide !

    -----


  2. #2
    mach3

    Re : Constante équilibre fonction de T.. et P ?

    Vous avez :



    Avec le terme de gauche l'enthalpie libre molaire de réaction standard. Si on divise par T est qu'on dérive par rapport à la température (à pression constante), on trouve la fameuse relation de van't Hoff :


    On voit donc que K varie avec la température et que cette variation dépend de l'enthalpie standard de réaction.

    On peut effectuer une manipulation similaire pour voir l'influence de la pression : il suffit de dériver la première expression par rapport à la pression (à température constante) :



    On voit alors que K varie avec la pression en fonction du volume standard de réaction (la dérivée de G par rapport à P à T constant est le volume). Autrement dit, si la réaction ne provoque pas de changement significatif du volume du système (en isotherme), la constante ne dépend pas de la pression. Typiquement c'est quand un ou plusieurs gaz interviennent dans la réaction que K peut devenir très sensible à la pression (la phase gazeuse du système dans lequel se produit la réaction étant compressible). En revanche il y a peu ou pas d'influence pour les réactions en solution ou suspension ou aucun gaz n'est impliqué.

    m@ch3
    Never feed the troll after midnight!

  3. #3
    KK63

    Re : Constante équilibre fonction de T.. et P ?

    Merci beaucoup pour votre réponse.

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