Autoprotolyse de l'eau et pH

[LoletteRose]

Bonjour à tous,

Quand doit-on prendre en compte de l'autoprotolyse de l'eau dans le calcul du pH ?

J'ai remarqué que dans certains calculs, on prend en compte l'autoprotolyse de l'eau et dans d'autres non.


Merci d'avance pour votre aide
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[moco]

On devrait toujours prendre compte de l'autoprotolyse de l'eau. Per exemple, si on parle d'une solution de HCl 1 M, on peut calculer que l'autoprotolyse de l'eau ajoute une concentration de 10^-14 mole de H⁺ par litre. Donc la concentration réelle d'ions H⁺ ou H₃O⁺ est de 1.000 000 000 000 010 M, à supposer qu'on puisse être sûr que la concentration de HCl est précise à la 14ème décimale. Et ce n'est de loin pas le cas. Quand on prépare la solution de HCl 1 M, on est sûr que la solution est au moins 1.0 M, et même mieux, elle est au moins 1.00 M, ou encore 1.000 M. Mais c'est très difficile de faire mieux. Pour être sûr que la concentration est 1.0000 M et pas 1.0001 M, il faut être sûr qu'on a dissous 36.461 g HCl et pas 36.465 g HCl. Peser 36 grammes de quelque chose à ± 1 mg n'est pas chose facile. Mais faire mieux, et peser les mêmes 36 grammes à moins de 0.1 mg (ou à mieux que ± 0.001 mg) comme précision est chose impossible.

Donc on néglige l'autoprotolyse de l'eau pour toutes les solutions concentrées. L'expérience montre que l'autoprotolyse de l'eau n'a d'importance que pour les solutions acides très très très diluées, donc pour toutes les concentrations inférieures à 0.000 01 M.