Electrode de deuxième espèce M/MA/A-

[chsafouane]

Au niveau d'une électrode de deuxième espèce telles que Ag/AgCl/Cl- ou encore Br-/AgBr/Ag, quelles sont les réactions qui ont lieu? Est-ce qu'il y a une manière systématique de les connaitre?

Merci.
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[moco]

Tu as une électrode de 2ème espèce chaque fois que tu disposes d'un métal (comme Ag) qui est en équilibre avec son propre ion (comme Ag+), mais que cet ion est dans l'impossibilité de se former en quantité pesable, parce que la solution contient un autre ion qui forme un précipité avec cet ion métallique. C'est le cas des électrodes dont tu parles qui en principe marchent sur la demi-équation Ag <--> Ag+ + e-.

Mais Ag+ n'existe pratiquement pas en solution, car il réagit aussitôt formé avec les ions Cl- (ou Br-) selon :
Ag+ + Cl- --> AgCl(s), (ou Ag+ + Br- --> AgBr(s))

Donc l'électrode Ag/AgCl/Cl- est gouvernée par une équation qui est la somme de ces deux équations, donc qui s'écrit :
Ag + Cl- --> AgCl + e-

On voit que cette électrode a un potentiel qui réagit proportionnellement au log de la concentration des ions Cl- de la solution, et pas à celle des ions Ag+.