Bonjour à tous, je souhaitais savoir comment on peut expliquer qu'une réaction est sous contrôle cinétique plutôt que thermodynamique (ou inversement). Y'a t il des paramètres qui permettent de justifier que la vitesse soit plus importante pour une réaction tandis que c'est la stabilité qui prime pour d'autres ?
Merci d'avance
Bonjour,
C'est essentiellement lié aux énergies d'activation respectives. Si le produit le plus stable (thermodynamiquement) a une énergie d'activation élevée, il pourra être produit plus lentement que le produit moins stable, mais qui a une énergie d'activation plus faible et est produit plus rapidement (réaction cinétique).
Voir le dessin sur le wikipedia en Anglais (qui malheureusement, n'est pas repris sur la version française)
https://en.wikipedia.org/wiki/Thermo...action_control
Dans cette hypothèse, on peut favoriser l'un ou l'autre des résultats en changeant la température.
Selon la loi d'arrhenius, une température plus haute va rendre plus rapide la réaction thermodynamique,
et une température plus basse va accroitre le handicap de la réaction thermodynamique et donc favoriser la réaction cinétique.
Dernière modification par Resartus ; 04/09/2016 à 10h42.
Why, sometimes I've believed as many as six impossible things before breakfast
L'exemple classique pour étudier le contrôle cinétique versus thermodynamique des réactions est la déprotonation en alpha des cétones asymétriques, pour donner les énolates correspondants.
L'emploi d'une base forte, encombrée (typiquement la LDA), à basse température va conduire à une réaction irréversible où le proton le plus accessible (=le moins encombré) va être retiré. La réaction est sous contrôle cinétique.
L'emploi d'une base moins forte, moins encombrée (typique un alcoolate), à plus haute température va conduire à une réaction réversible qui au final favorise la formation de l'énolate le plus stable (= le plus substitué). La réaction est sous contrôle thermodynamique
Grillé par Resartus
Dernière modification par vpharmaco ; 04/09/2016 à 10h41.
D'accord c'est plutôt simple que je pensais finalement, merci à vous deux !
