Dégradation du pigment de jaune de chrome

[invitebb1760d9]

Bonjour,
Je dois créer un pigment le pigment jaune de chrome (PbCrO4), bon cette partie je pense que j'ai bon
Pb(NO3)2 (en sol° aqueuse) → Pb2+ + 2NO3-
Lorsqu’il se dissout dans l’eau, il forme des cations de plomb et des anions de nitrate
Solubilité dans l’eau à 20° : 520 g/L et 331.2 g/mol
K2CrO4 (en sol° aqueuse) → 2K+ + CrO42-
Lorsqu'il se dissout dans l'eau, il forme des cations de potassium et des anions de chromate.
Solubilité dans l’eau : 699 g/L et 194.19 g/mol
On mélange les deux solutions. On écrit alors l’équation de la réaction en solution aqueuse.
Pb2+ + 2NO3- + 2K+ + CrO42- → PbCrO4 (s) + 2NO3-+ 2K+
Les ions Pb2+ et CrO42- réagissent ensemble pour former un composé peu soluble qui sera notre précipité ; tandis que 2NO3- et 2K+ réagissent ensemble pour former un composé soluble, ils resteront donc sous forme ioniques dans la solution.

Mais la ou j'ai un problème c'est pour expliquer la dégradation de ce pigment. Avec le temps il devient marron car le chrome hexavalent passe sous la forme trivalent.
J'ai trouver que la lumière (UV) a été identifié comme une source de la dégradation du chrome (VI) en chrome (III). Et le baryum et le souffre accélère aussi la réduction.

Mais je ne sais pas expliquer le mécanisme de la reduction au niveau macroscopique, voilà les liens que j'ai trouvés
https://www.classe.cornell.edu/rsrc/...da/WS5Mass.pdf
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ac102424h
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ac1025122
http://www2.cnrs.fr/presse/communiqu...ut=16&theme1=5
http://www.vangogh.ua.ac.be/ac1025122_part2.pdf
http://www.nrcresearchpress.com/doi/pdf/10.1139/v86-307

Merci par avance pour toute aide ça fait une semaine que je bloque la dessus
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[moco]

Bonjour,
Je n'ai pas le temps ni l'envie de lire les 6 articles que tu nous donnes. Mais je sais que le pigment de chromate de plomb est sensible aux traces presque inexistantes de H2S présent dans l'air. Car soumis à l'action de l'hydrogène sulfuré H2S, le chromate de plomb jaune PbCrO4 réagit et forme du sulfure de plomb PbS qui est noir. La première équation et :
PbCrO4 + H2S --> PbS + H2CrO4
Mais H2CrO4 n'est pas un composé stable à l'air. Il réagit ensuite avec la moindre des poussières atmosphériques pour former effectivement de l'oxyde de chrome Cr2O3 qui est vert.