Estérification en catalyse acide

[Rachel.D]

Bonjour

Dans un bouquin ils montrent le mécanisme en beaucoup d'étapes décrites comme suit:

Soit un acide carboxylique RCOOH et un alcool R'OH

1) attaque de la double liaison C=O sur H+ (catalyseur) donne -> R-C⁺(OH)₂
2) R'OH vient sur le carbocation donne -> R-C(OH)₂(O⁺R'H)
3) un -OH attrape le -H de -O⁺R'H donne -> R-C(OH)(O⁺H₂)(OR')
4) départ de H₂0 et ajustement de l'octet du carbone via double liaison avec le -OH restant donne -> R-C(OR')=O⁺H
5) départ de H+ donne -> R-C(OR)=O

Ma question c'est : mais pourquoi ils se compliquent la vie comme ça ? Est ce que c'est nécessaire, et si oui pourquoi ?
Parce que moi j'aurais tendance à faire ça:
RCOOH + H⁺ -> R-C⁺=O parce que c'est le -OH qui a pris le H⁺
R-C⁺=O + R'OH -> H⁺ + R-C(OR')=O

... Merci pour votre aide parce que je bloque !
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[Shadowlugia]

Quand tu dis, dans le mécanisme que tu proposes, "parce que c'est le -OH qui a pris le H⁺", tel que tu l'écris, ça veut dire que c'est le doublet liant C-O de ton acide carboxylique qui vient prendre le H+ et former H₂O. Ce genre de comportement ne me paraît pas très réaliste... D'autant que le carbocation R-C⁺(OH)₂ décrit par le mécanisme que tu as lu est stabilisé par mésomérie, contrairement au carbocation R-C⁺=O que tu proposes.

[chimhet]

la seule façon de faire le carbocation R-C+=O que tu proposes, c'est en faisant réagir R-C(Cl)=O avec AlCl3 (comme pour en acylation de Friedel-Crafts) .
Ici c'est impossible .
Ensuite ton mécanisme qui consiste à faire partir H2O(+) en faisant attaquer l'alcool. C'est un mécanisme Sn (1 ou 2) impossible sur une double liaison.

[moco]

Et surtout, c'est contraire à l'expérience. Si on marque l'alcool ou l'acide avec de l'oxygène-18, on imagine avec ton procédé que c'est l'oxygène de l'alcool qui se retrouve dans la liaison de l'ester. Or c'est l'oxygène de l'acide RCOOH qui se retrouve dans la liaison, ce que ton mécanisme est incapable d'expliquer.

[A voir en vidéo sur Futura]

[Rachel.D]

Merci beaucoup à vous trois, je comprends pourquoi c'est nécessaire maintenant et je vais essayer de l'appliquer !
Encore merci

[HarleyApril]

Et surtout, c'est contraire à l'expérience. Si on marque l'alcool ou l'acide avec de l'oxygène-18, on imagine avec ton procédé que c'est l'oxygène de l'alcool qui se retrouve dans la liaison de l'ester. Or c'est l'oxygène de l'acide RCOOH qui se retrouve dans la liaison, ce que ton mécanisme est incapable d'expliquer.

Bonsoir

Si on fait un marquage de l'oxygène de l'alcool, on le retrouve dans l'ester ...


... sauf dans des cas très particuliers où l'alcool est transformé en carbocation qui vient réagir avec l'acide carboxylique.

Cordialement