Problème Redox

[invite7a03e755]

Bonjour, dans un devoir de chimie, il est posé la question suivante:

En sachant:
I3- + 2e- <=> 3I- E°=0.536V
S4O6 2- + 2e- <=> 2S2O3 2- E°=0.080V
Détermine la valeur de E au point équivalent lors du titrage de I3- par le S2O3 2-
Ma démarche:
Réaction globale: I3- + 2S2O3 2- <=> S4O6 2- + 3I-

E1 = 0.080 - (0.0592/2)log [S2O3 2-]2/[S4O6 2-] X 2
E2 = 0.536 - (0.0592/2)log[I-]3/[I3-] X 2
4E = 1.232 - 0.0592log [S2O3 2-]2[I-]3/[S4O6 2-][I3-]

2[I3-] = [S2O3 2-]
[I-] = 3[S4O6 2-]
4E = 1.232 - 0.0592log [S2O3 2-]^2*27[S4O6 2-]^3/[S4O6 2-]([S2O3 2-]/2)
4E = 1.232 - 0.0592log [S2O3 2-]*54*[S4O6 2-]^2
le log ne s'annule pas...
Est-ce que quelqu'un peut me dire ce que j'ai fais de mal?
Merci beaucoup d'avance,
MV101
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[jeanne08]

Je pense que tu ne trompes pas. Ici le potentiel à l'équivalence n'est pas simplement calculable en fonction des E° mais les concentrations initiales ( et donc finales) vont intervenir dans ce calcul. En réalité le terme en 0.06*log est vraisemblablement petit. Si on veut tout calculer : on calcule la constante K en fonction des E° , on calcule alors , à partir des concentrations initiales les concentrations finales et on reporte dans un des potentiels .
note personnelle : on est sur la partie la plus verticale de la courbe de titrage donc le potentiel calculé en négligeant ce terme en 0.06*log est certes approximatif ... mais pas fondamentalement faux !

[moco]

Bonjour.
Attention ! Dans ce genre de titrage, on travaille toujours avec un grand excès de ion iodure I-, pour éviter la précipitation d'iode élémentaire I2. Donc il n'existe pas de relation entre la concentration en tétrathionate et celle de iodure.
Moi je dirais, en accord avec Jeanne, que le potentiel cherché est simplement à mi-chemin entre 0.080 V et 0.536 V.