[ORGA] Esterification intramoléculaire

[invite93e09dc7]

Bonjour à tous,
J'ai reçu un exercice où je dois retrouver le mécanisme de cette réaction organique. On observe la formation d'un ester et j'ai directement pensé à une halogénation double de l'oléfine suivi d'une synthèse de Williamson intramoléculaire d'ester entre un halogène et l'acide carboxylique déprotoné par NaHCO3 (hydrogénocarbonate de sodium).

J'ai repéré plusieurs problèmes.
- On additionne le dihalogène qui est ici I-I. Mais il n'est pas assez réactionnel que pour halogéner les 2 carbones de l'oléfines. J'ai en effet vu en cours que c'est uniquement possible avec Cl2 et Br2, la réaction avec F2 étant trop violente et celle avec I2 impossible car ce dernier n'est pas assez réactionnel.
- Imaginons que les 2 carbones de l'oléfine se font halogéner (ce que je pense impossible avec l'I2) et que l'acide carboxylique a été déprotoné, quelle est la sélectivité de la réaction intramoléculaire de Williamson ? Sur quel carbone se ferait l'attaque de l'oxygène ?

Je vous remercie d'avance.
-----

[HarleyApril]

Bonjour

C'est une réaction que j'ai effectuée !
La réaction de l'alcène avec le diiode donne un ion ponté.
Le bicarbonate déprotone l'acide carboxylique comme tu le notes.
La sélectivité de la cyclisation est due à des contraintes géométriques. Dessine un cyclohexane en chaise avec le carboxylate axial, tu vas voir qu'il ne peut pas attaquer la position 4.

Cordialement

[invite93e09dc7]

Bonjour, merci beaucoup pour la réponse rapide !
Par ion ponté, voulez-vous parler d'un ion tel que le Bromonium ?
Il y aurait alors l'attaque nucléophile sur le carbone électrophile selon les critères stéréochimiques dont vous avez parlé ensuite ?

[HarleyApril]

Bonsoir

C'est tout à fait ça.

Bonne continuation

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite93e09dc7]

Bonsoir

C'est tout à fait ça.

Bonne continuation

J'ai tout compris, merci beaucoup et bonne continuation à vous aussi.