Perméthylation et méthylation douce

[michie]

Bonjour !
Je n'arrive pas à trouver la définition de la perméthylation douce, est-ce que quelqu'un peut m'aider ? Quelle est la différence entre la méthylation douce et la perméthylation ?
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[HarleyApril]

Bonsoir

Méthylation, on ajoute un méthyle
Perméthylation, on méthyle tout ce qui peut l'être (une amine se retrouvera en ammonium quaternaire)

cordialement

[michie]

Merci pour votre réponse !
Dans le cas de la méthylation, on ajoute un méthyle partout où seulement sur les fonctions alcool (dans le cas d'un sucre ou d'un hexosamine) ?

[Resartus]

Bonjour,

Il est vrai que quand on en parle en biochimie, par exemple pour la perméthylation des polyoses, on choisit un réactif comme l'iodure de méthyle qui ne va s'attaquer qu'aux fonctions alcools, et laisser intacts les liens osidiques.
(C'est peut-être pour cela que vous l'avez vue décrite comme "douce"?)

Mais si la cible contient des amines, dont le doublet est presque aussi nucleophile que celui de l'oxygène, il va être difficile de les épargner.

[A voir en vidéo sur Futura]

[michie]

Bonjour,

Après vérification, mon cours dit que la méthylation douce fixe l'anomérie en méthylant la fonction alcool anomérique (quand elle est libre), et pas les autres alcools ; la perméthylation au contraire, méthyle tous les -OH (il n'y a aucun précision sur les polyoses). Mais cette définition de la perméthylation me semble bizarre, de plus : pourquoi la fonction alcool anomérique serait-elle la seule à être méthylée ?
J'ai une nouvelle question ... : après la perméthylation, pourquoi l'hydrolyse acide laisse t-elle toutes les fonctions méthoxy qui viennent d'être formées intactes, sauf celle qui se trouve sur le carbone anomérique ?

[HarleyApril]

Bonsoir

La fonction anomérique est, après méthylation, un acétal (aldéhyde masqué).
On hydrolyse donc l'acétal sans pour autant hydrolyser les éthers.
L'hydrolyse d'un éther requiert des conditions bien plus énergiques que celle d'un acétal.

Cordialement

[michie]

Merci (un peu tard ^^) pour cette réponse, c'est beaucoup plus clair maintenant !