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Diagramme de Pourbaix




  1. #1
    Chimiste692

    Diagramme de Pourbaix

    Bonjour à tous , je vous joins l'énoncé et mes questions , merci d'avance .

    Etablir le diagramme E-pH du cobalt et de son ion Co2+ ,et le dessiner.
    Les couples sont
    Co2+/Co, reaction : Co2+ + 2e =Co G°R = 53 550 J. mol-1.K-1
    Co2+/Co(OH)2 et H+ reaction : Co2+ + 2 H2O = Co(OH)2 + 2H+: G°R = 71 000 J. mol-1.K-1
    Co(OH)2 et H+ /Co reaction : Co (OH)2 + 2 H+ + 2e = Co + 2 H2O

    On prendra F= 96500 C, R= 8,32 J.mol-1.K-1 et T= 298 K
    Concentration des espèces (sauf H+) en solution : 1 mol.L-1


    j'ai d'abord calculer les nombre d'oxydations ! Co2+ = II , Co = 0 Co(OH)2 = II

    Ensuite pour la première équation on considère donc le couple Co2+/Co et on obtient E= E(Co2+/Co) + (0,059/2) x log(Co2+) soit E=-0.277V avec E(Co2+/Co ) =-G/2xF

    Le problème vient donc pour la deuxième équation ! En effet on a Co2+/Co(OH)2 et je ne vois pas comment calculer le PH qui est la frontière.... Sachant qu'il n y a pas de KS dans l'énoncé..

    Merci

    -----


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  3. #2
    petitmousse49

    Re : Diagramme de Pourbaix

    Bonjour
    Je ne vois pas comment déterminer cette frontière sans utiliser le produit de solubilité de l'hydroxyde de Cobalt(II).
    Selon le "Handbook" : Ks=5,92.10-5
    Il s'agit sans doute d'un "oubli" de ton énoncé.

  4. #3
    Chimiste692

    Re : Diagramme de Pourbaix

    C'est bien ce que je me disais , j'essaye avec la valeur du Handbook pour voir si je retrouve les mêmes valeurs et je vous tiens au courant

    Merci


  5. #4
    Chimiste692

    Re : Diagramme de Pourbaix

    Dans la correction le Ph frontière est censé être égale à 6.26 ... Or si j'utilise la valeur du KS en posant Qs supérieur à Ks soit [Co] x [OH-]² = 5.92 x 10-5 d'ou OH = racine ( 5.92x10-5) j'obtient OH= 7.69 x 10-3 M et ph = 11.88 ...

  6. #5
    petitmousse49

    Re : Diagramme de Pourbaix

    J'ai trouvé une autre référence ici :http://files.physiqueprepa.webnode.f...be4cd9/EpL.pdf
    Selon cette référence : pKs=14,8, ce qui conduit à une valeur proche de celle attendue par ton corrigé.
    Le Handbook a pourtant une bonne réputation de fiabilité...

  7. A voir en vidéo sur Futura
  8. #6
    petitmousse49

    Re : Diagramme de Pourbaix

    Désolé : je n'ai pas les yeux en face des trous en ce début d'année. Je viens de ressortir le Handbook : Ks=5,92.10-15
    Toutes mes excuses pour cette inattention de lecture qui t'a fait perdre du temps !

  9. #7
    jeanne08

    Re : Diagramme de Pourbaix

    Tu as dans ton énoncé de quoi calculer le produit de solubilité de Co(OH)2
    Co2+ + 2H2O = Co(OH)2 s + 2H+ K= (H+)^2/(Co2+) = 10^-28/Ps et deltarG° ( donné) = -RT Ln K

    Il est aussi possible de voir la troisième demi réaction redox comme étant la première réaction- la seconde réaction ....

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