Tanabe Sugano

[Icanfly]

Bonjour,

Je suis bloqué pour une question. Dans l'exercice suivant on me demande quelles sont a priori les transitions électroniques permises. Normalement les transitions doivent respecter la règle de spin (conservation du spin ) et de Laporte (modification du moment dipolaire de la molécule ). Sachant que le niveau fondamentale est à ⁶A_1g je devrais avoir des transitions ⁶A_1g->⁶T_g pour que la règle spin soit respectée mais ce n'est pas possibles.

Les transitions qui seraient à l'origine des bandes seraient à mon avis:

Pour les bandes (19700/25410/29970 cm-1)⁶A_1g->⁴T_2g
Por la bande à 22920 cm-1 ⁶A_1g->⁴A_1g
Pour la bandes à 26990 cm-1⁶A_1g->⁴E_g

Mais elles ne respectent pas la règle.

Pourriez vous m'éclairer s'il vous plait


-----

[Resartus]

Bonjour,
Elles sont en effet toutes interdites, mais l'interdiction de laporte est plus facilement violée… Ceci dit, on voit bien que les absorbances sont très faibles.

C'est une situation habituelle pour les complexes, ce qui explique que les couleurs observées sont généralement assez pâles.

Rien à voir avec les couleurs de type MnO4- qui sont d'une nature différente (transfert de charge), et qui sont elles complétement permises, avec des absorbances des centaines de fois plus fortes...

[Icanfly]

Merci c'est plus claire, mais du coup les transitions que j'ai proposées sont elles correctes?

[Resartus]

Rebonjour,

Je vous ai répondu un peu trop vite. En fait, dans votre cas d5, toutes les transitions sont également interdites de spin, et très faibles. Et comme vous l'avez bien noté les moins pires sont celles de 6 vers 4.
Mais pour ce qui est des transitions, je les verrais plutôt dans l'ordre suivant :4T1G, 4T2G (faible), 41G/4Eg, 4T2g (faible), 4Eg; les suivantes n'étant pas visibles sur le graphique fourni
Ce qui, après calcul des ratios, correspondrait à un delta0/B de l'ordre de 12/13

[A voir en vidéo sur Futura]