Rapports de vitesse de solvolyse dans le TFA
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Rapports de vitesse de solvolyse dans le TFA



  1. #1
    invite0c65a7e2

    Rapports de vitesse de solvolyse dans le TFA


    ------

    bonsoir,
    je bloque sur un exercice de chimie organique (voir screenshot ci-dessous) voici ce que j'ai trouver:

    a) dans les 3 cas énoncées, il s'agit de carbone tertiaire qui favorise une SN1 car plus stable.

    a mesure que le carbone en α(alpha) devient plus exigeant stérique-ment, la répulsion stérique accroit davantage l'énergie de l’état fondamentale que l’énergie de l'état de Transition et, de ce fait, la réactivité augmente.

    la cause de cette effet est dite "tension dorsale", l'effet sur la vitesse augmente avec la taille des groupes.

    Cette effet s'applique au 3 molécule de l'éxo...
    pas de problème pour la molécule (1), (2), (3) et (4)

    alors voici ma question pourquoi pour la dernière molécule (5) et (6) le rapport K5/K6 < 1 ??
    en effet il s'agit d'un cycle a tête de pont, molécule extrêmement tendu.
    hors la tension dorsale est d'autant plus efficace sur des cycle aussi tendue... on devrai obtenir K5/K6 >>1

    serai-il possible que la solvolyse sur la molécule (5) se passe avec un carbocation non classique?

    et deuxième question un peu stupide.. Y a-t-il effet mésomère sur NOMe?

    Cordialement Lirater
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  2. #2
    invite0c65a7e2

    Re : rapports de vitesse de solvolyse dans le TFA

    bonjour,
    on peut aussi noter que en terme de nucléofuge:
    OMs- (mésylate) est bien meilleur nucléofuge que OC(O)CF3- qui est meilleur nucléofuge que Cl-.
    la capacité du groupement partant aurait une influence sur l'effet stérique (inversant sont effet sur la vitesse d'une SN1)?

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