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Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate



  1. #1
    mav62

    Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate


    ------

    Bonjour,
    Lors du titrage d'une solution contenant des ions iodate par des ions thiosulfate, l'équation de la réaction de titrage est :
    2 IO3- (aq)) + 12 H + (aq) + 10 S2O32- (aq) -> I2 (aq) + 5 S4O62- (aq) + 6 H2O (ℓ).

    Il me semble que la solution devient dès la 1ère goutte de thiosulfate versée, jaune-orangée. Dans ce cas comment voit-on l'équivalence s'il n'y a pas de changement de couleur ? C'est une question d'un exercice.
    Merci d'avance pour votre aide.

    -----

  2. #2
    Strade

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Bonjour,

    Ce n'est pas tout à fait ce qu'il se passe. Le thiosulfate est bel et bien un agent réducteur, mais il va réduire le diiode et non pas les ions iodate.

    En iodométrie, le diiode est formé de la manière suivante :

    2IO3- + 12H+ + 10I- -> 6I2 + 6H2O

    Ensuite seulement on peut appliquer la réaction rédox avec le thiosulfate :

    2S2O32-+ l2 -> S4O62-+ 2I-

    C'est l'ion iodure qui donne cet aspect orangé. Le titrage se termine lorsque le milieu devient incolore, ou bleu foncé si présence d'amidon indicateur.

  3. #3
    moco

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Bonsoir,

    J'imagine que Strade s'est rendu compte de son erreur, car ce n'est pas l'ion iodure qui donne un aspect orangé à la solution. C'est la molécule I2 qui le fait. L'ion iodure I- est incolore. Par contre la molécule I2 en solution aqueuse a une couleur jaune-orangé qui tourne au brun, si la concentration croît.

    Ceci dit, Strade a raison quand il décrit le titrage du iode par le thiosulfate, et il le fait très bien. Cette réaction est un classique des titrages redox. Et elle marche très bien.

    Je remarque toutefois que ce n'est pas la réaction dont parle Mav62. Ce dernier n'introduit pas d'ion iodure I- dans son équation, et il ne se forme pas non plus d'ions I- dans cette réaction. C'est une réaction entre l'ion iodate et le thiosulfate, en milieu acide. Je ne connais pas cette réaction. Mais si elle marche, il est clair qu'elle va produire une formation de iode I2 dès la première goutte de thiosulfate ajoutée. Et plus le temps passe, plus il va se former de I2, ce qui doit être très gênant, car l'iode I2 est peu soluble dans l'eau. Donc il va bientôt se séparer de la solution et former un dépôt noir insoluble.
    Ce qui est de plus en plus curieux, c'est que ce titrage, si vraiment il se produit selon cette équation, doit se passer en deux temps. Tout d'abord, on forme de plus en plus de I2. Mais ensuite, c'est l'inverse qui va se passer, et l'iode i2 formé d'abord va réagir avec l'excès de thiosulfate et se transformer selon la 2ème réaction citée par Strade, à savoir :
    2 S2O32- + l2 -> S4O62- + 2 I-

  4. #4
    Strade

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Mea culpa, c'est bien le diiode qui colore la solution !

  5. A voir en vidéo sur Futura
  6. #5
    40CDV20

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Bjr,
    De très lointains souvenirs d'analyses quantitatives me laissent à penser que Moco à soulevé un point intéressant. Il s'agit en fait d'ioDAmétrie (terminologie de l'époque) qui permet de passer de l'ioDOmétrie à l'acidimétrie et inversement. Si on considère une oxydation indirecte, entre pH 0 et 5, IO3K en présence d'un excès d'iodure se comporte en générateur d'iode et l'équation donnée par Strade (coeff. réduits) convient
    IO3- + 5I- +6H+ > 3I2 + 3H2O
    Par contre en configuration d'oxydation directe (milieu fortement acidifié par HCl par ex.), en considérant les couples rédox
    IO3- + 6e- +6H+ >< I- + 3H2O
    I- >< I° + e-
    I° >< I+ + e-
    on aurait in fine quelque chose du genre
    IO3- + 4e- + 6H+ >< I+ + 3H2O

    Bien entendu à vérifier sans modération !

    Il serait intéressant que Mav62 communique le texte complet du sujet
    Cdt

  7. #6
    moco

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Bonsoir,
    Moi ce que je crois est que la réaction initiale citée par Mav62 n'existe pas telle quelle. C'est la somme de deux réactions. Il y a d'abord la réduction de l'iodate en ion iodure, selon :
    IO3- + 6 S2O32- + 6H+ --> 3 S4O62- + I- + 6 H2O
    Mais comme au début, on ajoute très peu de thiosulfate dans une solution ou l'ion iodate est en excès, le ion iodure I-, sitôt formé, réagit avec l'iodate en excès, et cela forme la 2ème réaction de Strade, à savoir :
    2 IO3- + 10 I- + 12 H+ --> 6 I2 + 6 H2O.

    Le résultat de cette adjonction initiale de thiosulfate est qu'il se forme de l'iode I2, et de plus en plus de I2. Malheureusement le point final de cette réaction est difficile à déterminer, car il n'y a pas d'indicateur pour dire que l'ion iodate est épuisé. Par contre, si on continue à ajouter du thiosulfate, on verra peu à peu l'iode formé précédemment disparaître par la réaction :
    I2 + 2 S2O32- --> S4O62- + 2 I-.

    C'est très bizarre de voir que l'adjonction d'un réactif A commence par former un produit B, pour ensuite détruire ce produit B.

  8. #7
    moco

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Hélas ! La question posée par Sanson7 est sans rapport avec le titrage précédent comme avec les discussions sur la nature de ce titrage !!! Il ferait mieux de lancer une discussion nouvelle sur ce iodure d'argent noirci.

  9. #8
    Flyingbike
    Modérateur*

    Re : Titrage des ions iodate par les ions thiosulfate

    Oui, et Sanson7 devrait aussi s'abstenir de déterrer tout ce qui parle de thiosulfate sur le forum !
    La vie trouve toujours un chemin

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