Doublet non liant délocalisable

[invite5bf94d23]

Bonjour,
j'avais juste une petite question, si par exemple l'atome d'azote présente un doublet non liant et qu'il est collé à une double liaison dans un cycle, est-il délocalisable ? car la dernière fois, on m'a dit qu'il devait se trouver à une simple liaison d'une double liaison.
je prend l'exemple de la pyridine, le doublet non liant de l'azote est-il délocalisable ? et si non, est-ce que c'est parce qu'il est "engagé" dans une double liaison ?
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[HarleyApril]

Bonjour

Dans le cas de la pyridine, le doublet n'est pas délocalisable.
Si tu le bascules sur la double liaison, tu crées un carbone à cinq pattes à l'autre bout.
Si tu le bascules de l'autre côté, tu obtiens trois doubles liaisons cumulées dans un cycle à six. C'est impossible d'un point de vue géométrique.


Cordialement

[Resartus]

Bonjour,
Ne connaissant pas les "recettes" que tu cites, je ne suis pas sûr de bien comprendre tes difficultés.

Le doublet non liant peut être non délocalisé soit parce qu'il n'est pas dans la bonne configuration pour participer à la délocalisation, soit, parce que bien que dans la bonne position, il n'y a pas à coté de lui des atomes capables de recevoir ce doublet (pas de résonance possible)

La bonne configuration, c'est quand l'orbitale associée est perpendiculaire au cycle (elle est p). La mauvaise c'est quand elle pointe vers l'extérieur (sp2)
La pyridine est un exemple de mauvaise configuration, parce qu'il y a déjà 3 doublets mobilisés dans le cycle (qu'on peut considérer comme une p et deux sp2), et le doublet libre sp2 se retrouve vers l'extérieur.
Un exemple où le doublet est bien placé est le pyrrole. Dans ce cas, les trois liaisons vers les deux C et vers H sont sp2, et le doublet est bien p.
Si on mixe, on a le pyrazole, avec l'un des N qui a son doublet liant délocalisable (p) et l'autre pas (sp2)

Le doublet peut être bien placé, mais non délocalisable, par exemple sur des cycles saturés, ou bien lorsque la règle de huckel n'est pas respectée.
A noter que dans ce cas, la molécule ne sera généralement pas plane. On lit parfois que l'atome est alors hybridé sp3 (voire même sp2,5 dans certains livres), et le doublet libre n'est plus un pur p...