Ion S4O6-- et oxydoréduction

[Jon83]

Bonjour!
En classe de 1ère:
On donne le couple S4O6--/S2O3-- : je ne comprends pas pourquoi S4O6-- est oxydant et S2O3-- est réducteur ? Comment l'expliquer?
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[Resartus]

Bonjour,
Les nombres d'oxydation n'étant pas au programme, ce n'est pas très facile en effet...
Peut-être "à la main" en constatant que l'addition de 2 S2O3-- ferait S4O6----, et qu'il faudra céder deux électrons pour passer à S4O6--
(ce qui est bien ce que fait un réducteur)

[moco]

Pour expliquer cette étrange réaction, il faut examiner la structure de ces ions dans l'espace. Et il faut remonter à la formation de l'ion thiosulfate, qui est issue de la réaction d'un atome de soufre neutre S sur l'ion sulfite.
J'espère que tu vois la structure du ion sulfite SO₃^2-. Le soufre central y est lié à 3 atomes d'oxygène, et il lui reste deux électrons non apariés. Si on approche un atome ayant aussi deux électrons non apariés comme O ou S, cet atome peut se crocher au S central de SO₃^2- et former une nouvelle liaison S-O ou S-S, ce qui crée un nouvel ion, qui est lion sulfate SO₄^2- si on avait approché un atome O, et S₂O₃^2- si on avait approché un atome S. C'est en fait pour cette raison que ce nouvel ion s'appelle thiosulfate, car c'est une sorte de sulfate, dans lequel on a remplacé un O par un S (et S en grec se dit thios).
Ceci dit, ce nouvel atome S extérieur n'est lié qu'à un seul atome. Et il semble qu'il gagnerait en stabilité s'il pouvait être relié à un autre atome par une 2ème liaison. Cela devient possible si deux ions identiques et voisins s'approchent et que les deux atomes S extérieurs perdent chacun un électron en le donnant à un atome qui en cherche, un oxydant comme l'atome d'iode de I₂. Dans ce cas, les deux atomes S sont chacun porteurs d'un électron célibataire. Ils s'accrochent tous deux et cela forme l'ion tétrathionate S₄O₆^2-, où il y a une chaîne S-S-S-S qui n'est pas banale.
Compris?

[Jon83]

OK! Merci pour vos réponses!

[A voir en vidéo sur Futura]