Ouverture d'une anhydride

[invite96929ba3]

Bonjour à tous et à toutes,

Lors d'un TP, je dois mélanger une anhydride maléique avec du 2,3-diméthylbutadiène. J'obtiens un cycloadduit, j'ai fait une réaction de Diels-Alder donc jusque là pas de soucis

Ensuite, on me demande d'ouvrir l'anhydride, j'ajoute donc du benzylamine et mon cycloadduit. Mais on me dit que je dois aussi ajouter de l'éthanol, pourquoi cela ?

Par la suite on me signal que je devrais rajouter de l’acide chlorhydrique pour avoir un pH de 1 - 2 pour la protonation du carboxylate d'ammonium. Là aussi je ne comprends pas pourquoi.

Quelqu'un pourrait il m'éclairer ?

Merci d'avance
-----

[aNyFuTuRe-]

Bonsoir,

L'éthanol joue probablement le rôle de solvant dans la réaction d'ouverture de l'anhydride. Une amine étant basique (beaucoup plus qu'un carboxylate), il n'est pas possible d'obtenir l'acide carboxylique (i.e. protoné) après ouverture de l'anhydride. On obtient nécessairement un carboxylate d'ammonium, qui dans une seconde étape de neutralisation est protonné par ajout d'un acide (d'ou le contrôle du pH). Autrement dit, une amidation requiert au moins deux équivalents d'amine, selon l'équation:

R–C(O)OC(O)–R' + 2 R"–NH₂ -> R–C(O)-NH–R" + [R"–NH₃⁺, R'–C(O)O^–]

[invite96929ba3]

Merci beaucoup !