Enthalpie libre de réaction et variation d'enthalpie libre

[rinpoche]

Bonjour,

Comme critère de spontanéité thermodynamique d'une réaction chimique, on établit que la variation d'enthalpie libre doit être négative.
Dans la pratique des exercices, on utilise en fait toujours l'enthalpie libre de réaction (standard ou pas). Quelle en est la raison ?
Je suppose que la variation de G n'est pas accessible à l'expérience (à part peut-être pour les piles) et que, du coup, on est obligé d'utiliser les tables thermodynamiques des grandeurs standard.

Merci d'avance pour vos réponses.
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[gts2]

Bonjour,

Le critère de spontanéité est bien l'enthalpie libre de réaction et non pas la variation d'enthalpie libre .

Et c'est bien l'enthalpie libre de réaction et non pas l'enthalpie libre standard de réaction

Qu'avez-vous comme énoncé précis pour la relation de de Donder relative à la spontanéité des réactions ?

[gts2]

Ceci étant, bien sûr cela ne contredit pas la règle générale, mais simplement de Donder est reparti de la base (entropie créée).

D'autre part est UNE valeur définie pour l'état considéré, donc en un point, alors que est une différence entre deux états et ce qui nous intéresse est de savoir dans UN état donné ce qui peut se passer.

[rinpoche]

D'après ce que je comprends, le 1er critère de spontanéité est que la variation d'entropie totale (système+environnement) est positive : ∆Stot > 0.

Ensuite, si on maintient pression et température constantes, ∆Senv = -∆H/T et on a alors comme 2nd critère : ∆G (=∆H-T.∆S) < 0.

Enfin, si on considère le taux de variation de G en fonction de l'avancement ξ, , autrement dit la pente de la courbe G=f(ξ) pour un avancement donné, le critère précédent équivaut à une pente négative.

PS : je considère ici une réaction directe (réactifs => produits)

[A voir en vidéo sur Futura]

[rinpoche]

Pour plus de précisions, je considère la partie gauche de la courbe suivante (avant équilibre) c'est-à-dire une variation d'avancement positive :

[gts2]

Oui, c'est bien cela, vous voyez que le critère en enthalpie libre de réaction est un critère local, donc valable pour UN état donné.

Une variation d'enthalpie correspond à un état final et initial donc à deux états.

[rinpoche]

Oui, je comprends bien maintenant que c'est un critère pour une composition donnée du système chimique.
Mais du coup, dG<0 n'est pas utilisé dans la pratique pour déterminer la spontanéité d'une réaction : c'est que l'on va toujours utiliser via la relation avec le quotient réactionnel Q et l'enthalpie libre standard de réaction.

[gts2]

Oui, c'est bien toujours l'enthalpie libre de réaction qu'on utilise.
Tant qu'à , à pression et température constantes, cela conduit bien à la même chose.