Exercice tampon phosphate

[aestetic]

Bonjour, voici l'énoncé de mon exercice :

On prépare un litre d'une solution aqueuse (tampon A) contenant :
- 9,4 g de monohydrogénophosphate de sodium
- 41,2 g de dihydrogénophosphate de sodium

Données :
Masse molaire de Na2HPO4 = 141,98 g.mol-1
Masse molaire de NaH2PO4 = 119,98 g.mol-1
Les pKa de l'acide phosphorique sont : 2,23 ; 7,21 ; 12,32

QUESTION N° 1 :
Calculer le pH.

QUESTION N° 2 :
Quelle est la molarité de ce tampon ?

QUESTION N° 3 :
Comment préparer 250 mL de tampon B phosphorique 0,10 M par simple dilution de la solution de tampon A dans de l'eau distillée ?

QUESTION N° 4 :
Quel est le pH du tampon B ?

QUESTION N° 5 :
On dispose uniquement du tampon A, d'une solution de HCl 0,50M ou d'une solution d'hydroxyde sodium 0,50M.
Comment préparer 500 mL de tampon phosphorique de pH = 7,40 iso-osmotique au plasma sanguin ?

J'ai réussi et je comprends la correction des 4 premières questions :
1) pH=6,5 avec C(base)=0,0662 M et C(acide)=0,343 M
2) Molarité = 0,409 M
3) Il faut 61,12 mL de tampon A + de l'eau qsp 250 mL
4) Le pH ne bouge pas = 6,5

Mon problème réside dans la question 5).
Déjà, on ajoute de la soude 0,5 car c'est une base.

Je prends x=quantité de base donc de Na2HPO4 et y=quantité d'acide donc de Na2HPO4
On a pH=7,4 et pKa = 7,21 donc je peux faire la formule des tampons avec pH=pKa + log (x/y)

Avec l'osmolarité du plasma (étant de 150 mOsmol) et celle de notre solution (étant de 3x+y), je trouve :
x=34,9 mmol et y = 22,56 mmol, ce qui correspond à un volume de tampon A de 140,5 mL.

A partir de ce moment je comprends moins :
La correction dit qu'il faut calculer la quantité de base et d'acide dans le tampon A, ce qui fait n(Na2HPO4)=9,3mmol et n(NaH2PO4) = 48,2 mmol

Puis ils disent :
"Pour transformer 34,95 - 9,3 = 25,65 mmoles de NaH2PO4 en Na2HPO4, il faut la quantité NaOH = 25,65 mmol., c'est à dire le volume de NaOH 0,5M = 51,3 mL.
La quantité de NaH2PO4 est alors de 48,2 - 25,65 = 22,55 mmoles"

Je ne comprends pas pourquoi il faut faire 34,95 (n d'acide dans le tampon A) - 9,3 (n d'acide dans le futur tampon) pour trouver le nombre de mol de NaH2PO4, même en faisant un tableau d'avancement je ne trouve pas cela

Merci de votre aide
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[aestetic]

Serait-ce parce que dans le tableau d'avancement, l'avancement est la quantité de matière de base donc de Na2HPO4 (Xmax=9,3mmol) ?

Ca ferait donc nNa2HPO4=nNa2HPO4-Xmax=34,95-9,3 ?

Je pense que je ne saisi pas la différence entre le calcul de la première quantité de matière et de la seconde. La première ne prend pas en compte le volume de tampon final?

[gts2]

L'avancement est par définition la quantité de matière qui a réagi donc bien la différence entre la quantité finale et initiale.

Si vous faites un tableau la colonne de NaH2PO4 sera
initial 9,3 ; par définition de l'avancement x, on en aura 9,3 + x après réaction et ce 9,3 + x doit être la quantité finale de 34,95.
Le tableau d'avancement donne bien le même résultat.