Nitration avec NO2?

[ecolami]

Bonjour, les nitrations de molécules aromatiques qui se font avec de l'acide nitrique fumant peuvent elles se faire avec du NO2 éventuellement ajouté dans un milieu acide nitrique concentré?
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[Baal149]

Bonsoir,

J'ai pas connaissance que soit utilisé. Cependant, avec l'acide nitrique à haute température, le mécanisme favorisé passe par l’intermédiaire NO₂.
Donc ça pourrait se faire

[ecolami]

En y réfléchissant il faut absolument de l'acide nitrique afin que la nitration s'accompagne de la formation de H2O. Dans ces conditions il faut ajouter NO2 juste pour regénerer l'acide nitrique et l'avoir a 100%..

[Baal149]

Pourquoi avoir besoin de former H₂O ?

Par contre effectivement, le mécanisme avec NO₂ seul semble poser problème.
Dans le cas de la réaction avec HNO₃, le mécanisme radicalaire fait intervenir la formation de NO₂ mais aussi du radical HO qui à pour rôle de former le radical aryl. Sans ça, peut être qu'un 2e équivalent de NO₂ pourrait jouer ce rôle (avec formation de HNO₂) mais ça me parait douteux.

Ajouter une quantité catalytique de HNO₃ ne me semble par résoudre le problème car je vois pas comment il pourrait être régénéré à partir de NO₂ comme tu le suggères.

[A voir en vidéo sur Futura]