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hartree fock et dissociation



  1. #1
    batman

    hartree fock et dissociation


    ------

    Hi,

    qqn peut m'aider à comprendre çà svp ? surtout ce que j'ai souligné merci.


    "H au voisinage de la dissociation
    Il est bien connu que la méthode Restricted Hartree-Fock ne rend pas bien compte de la dissociation de la molécule de dihydrogène.
    La contrainte que les deux électrons doivent occuper la même fonction d'espace fait que la molécule de H aux alentours de la dissociation a toujours un poids égal à pour les formes ioniques HH HH, ce qui ne correspond pas à la situation physique où la dissociation est homolytique. Nous avons donc étudié la molécule H au voisinage de la dissociation, avec une distance interatomique de 4 Å, dans le cas d'une fonction d'onde RHF, puis dans le cas d'une fonction d'onde RHF améliorée d'un facteur de Jastrow.

    En RHF, le volume qui maximise la probabilité de trouver un électron n'est pas bien défini. En effet, il est extrêmement difficile de converger vers une solution convenable, car les probabilités varient très peu au cours de la recherche du volume, même si le volume bouge beaucoup. En séparant l'espace en deux parties égales, contenant chacune un atome d'hydrogène, on trouve les probabilités données dans le tableau 4.2. On obtient environ 50% de chances de trouver un électron et 25% de chances de trouver zéro ou deux électrons dans le volume. Cela correspond bien à de forme résonnante et de forme covalente.

    Le volume obtenu avec la fonction d'onde corrélée est représenté sur la figure 4.15, et les probabilités sont données dans le tableau 4.2. Ce volume est maintenant une sphère centrée sur un atome d'hydrogène, tronquée par le plan . La probabilité de trouver un électron dans ce volume est très voisine de , ce qui correspond bien à une rupture homolytique.


    Figure 4.15: Volume qui maximise la probabilité de trouver un électron dans H au voisinage de la dissociation avec une fonction d'onde RHF améliorée d'un facteur de Jastrow.





    Tableau 4.2: Probabilités dans le volume qui maximise dans la molécule H vers la dissociation. RHF RHF Jastrow
    0 0,25 0,01
    1 0,50 0,98
    2 0,25 0,01

    "

    ref. :
    http://www.lct.jussieu.fr/scemama/Th...l#tab:h2_proba

    et psyHF(H2, r = infini)= H−H+ + H+H− + 2 H•H•

    -----

  2. #2
    batman

    Re : hartree fock et dissociation

    pour avoir l'energy de dissociation il faut faire :
    energy HF(H2) - energy HF (2H) ?

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