stéréochimie

[Soo]

Dans un exercice on me donne le diacide suivant:

-----C1OOH
--HOC2H
--HOC3H
---HC4OH
--HOC5H
-----C6COOH

(j'ai essayé d'aligner les carbones)

Je troueque les carbones 2, 3 et 4sont de configuration abolue S, le carbone 5 d configuration absolue R.

Plus loin on me dit que le (+)glucose et le (+)gulose de formule générique HOCH2-(CHOH)4-CHO conduisent tous deux, par oxydation au diacide précédent (cette oxydation est connu comme n'affectant pas le reste du squelette).
Il fut que je représente selon Fischer le (+)glucose et le (+)gulose, sachant que le (+)glucose appartient à la série D. Il faut aussi que j'explique comment j'arrive aux 2 rerésentations.

Je sais déjà que le dernier groupement OH sera situé à droite de la chaine carbonnée. Mais les configurations absolues changent elles après oxydation?

Pouvez vous me donner des pistes?

D'avance merci!
-----

[HarleyApril]

l'oxydation ne cassera pas de liaison carbone carbone ou carbone oxygène

le dessin en 3D de tes alcools ne sera pas modifié (sauf pour les alcools en bout de chaîne qui se transforment en acide, de même que l'aldéhyde)

par contre, il se peut que l'oxydation fasse changer l'ordre de priorité
H<CH2OH<C(chaîne)HOH<OH
H<C(chaîne)HOH<COOH<OH
en gras, c'est le substituant CH2OH qui est oxydé en COOH

il peut donc y avoir passage de R en S, mais c'est uniquement parce que les substituants sont comptés dans un ordre différent

un petit truc pas évident qui t'aidera dans la suite de l'exo
l'acide que tu dessines peut être D ou L
tu peux en effet le dessiner comme plus haut ou le changer de sens en mettant l'acide du bas en haut et celui du haut en bas
on a toujours une représentation de Fischer avec le groupe le plus oxydé en haut, n'est-ce pas ?

bonne chance pour la vision en 3D

[Soo]

Merci de ton aide, je vais voir si j'arrive à quelque chose maintenant, mais ça me parait déjà plus clair!

[Soo]

J'ai réussi à dessiner le D(+)glucose. Mais comment faire avec le (+) gulose? Est-il justede dire qu'il suffit d'inverser les configurations absolues du diacide pour trouver le (+) gulose? Car c'est ce que l'on remarque en comparant les représentations de Fischer de ces 2 molécules. Mais comment le justifier?

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

tu es allé regarder la formule du gulose, mais tu n'as pas résolu l'exercice

le raisonnement pour cet exo est que tu obtiens un diacide
l'une des fonctions acide provient d'un alcool, l'autre d'un aldéhyde
tu fais donc une fois l'aldéhyde en haut et l'alcool en bas
et une fois l'alcool en haut et l'aldéhyde en bas
ah, zut, il est pas en Fischer parce que le plus oxydé est en bas, il va falloir retourner le bazar

c'est le retournement qui est le plus marrant dans l'exo, je te laisse en savourer tout le bonheur

[invite533ca2b2]

et dire que l'on enseigne encore la représentation de Fischer des sucres... quelle perte de temps

[Soo]

Harley je n'ai pas bien compris ton raisonnement...

[HarleyApril]

alors je le fais dans ton sens
tu oxydes le D-glucose et obtiens ton diacide suite à un retournement (clair ?)
OK, la vie est belle, tu as fais le plus dur !
tu oxydes le L-gulose et tombes directement sur le diacide
est-ce que ça coince encore quelquepart ?

[Soo]

C'est bon je crois que j'ai compris. Merci pour ton aide et ta patience!

[invite7baf4326]

Bonjour! j'ai un petit problème pour comprendre comment on classe les groupements d'un carbone asymétrique pour dire s'il est R ou S. Les règles simples du style O>C>H ça je connais. Mais c'est quand le carbone porte deux groupements avec une double liaison, et l'un est trans l'autre cis. comment les départager?

[invite8241b23e]

Salut !

Un double liaison, c'est comme deux liaisons avec le même atmoe au bout. Je sais pas si je réponds à ta question.