Bonjour à tous,
Quelqu'un a t'il une idée du mécanisme de l'oxydation de Vinsmara (oxydation d'une position benzylique en aldéhyde avec un mélange DMSO-I2).
Il y très peu de publis, certaines ajoutent aussi de l'acide et du tBUI.
Et puis la publi originale est dans un vieux journal italien introuvable...
bref, si quelqu'un en sait un peu plus...
Merci
PS, je souhaite utiliser cette méthode comme alternative au dioxyde de sélénium
Salut,
Même google ne donne rien pour "vinsmara" !!! Tu es sûr de l'orthographe ?
Sinon, comme ça, je ne vois pas trop...
mea culpa, c'est Vismara...
ref: (pour ceux qui y ont accès)
J. Org. Chem.; 1997; 62(3) pp 568 - 577;
c'est la ref 32.
@+
Ah, mais c'est du Minisci !!!
tu nous avais caché le fer ...
Oxydation radicalaire
trap à l'iode
conversion en alcool puis aldéhyde selon le mécanisme de la réaction de Kornblum
effectivement il y a du fer...
le méca proposé par Harley April me semble pas mal, avec oxydation de l'iodé intermédiaire par Kornblum (d'ailleurs si mes souvenir sont bons, on passe du C-X au CHO directement).
Par contre je vois pas trop le rôle de tBuI... deplus il faut une base normalement non ?
Et la source de radical selon vous... ?
En tout cas je vais tenter la manip!!
@+
Merci pour les idées
Le mécanisme, c'est pas ça du tout
Celui proposé initialement dans la publi ne serait pas le bon (TL29(36)4619 1988)
En t'inspirant de ce qui est décrit par ailleurs (TL29(16)1975 1988) tu pourras écrire des choses et comprendre à quoi sert l'iodure de tertiobutyle
et si ça ne te suffit pas, je t'envoie l'adresse mail d'Elena Vismara à Milan par message perso
sinon, pour des oxydations benzyliques, il y a plein d'autres alternatives
Merci pour ces précisions, je vais aller voir ces ref.Envoyé par HarleyApril
Par ailleurs, je suis tombé sur un brevet dans lequel ils se passent du chlorure de fer... à voir donc
Sinon, pour une oxydation one-pot en aldéhyde d'un méthyl en position 2 d'une pyridine, je vois pas trop d'alternative à part le dioxyde de sélénium
les protons sont relativement acides
si ta molécule supporte que tu fasses l'anion, tu peux ensuite oxyder (O2, MoOPH, I2, Br2 pas Cl2 ça dimérise prendre NCS etc etc)
revue récente sur les oxydations ChemRev2006p2943 (regarde p2965, il y a une quinoléine, sinon p2961 en alpha de carbonyles)
si tu considères que c'est une position benzylique, il y a la N-bromosaccharine Synthesis1973 ou mieux N-hydroxyphtalimide T2006p2497
une éventuelle oxydation de la pyridine en N-oxyde n'est pas un souci, c'est un groupement protecteur (réduction par les phosphine ou PX3, zinc SynCommun2003p4137 indium ibid2003p4185)
je crois me souvenir qu'il y a également un réarrangement type polonovsky qui diverge sur le méthyl en 2, mais je retrouve plus (Alzheimer ...)
bref, un peu de biblio s'impose, tu es sur de trouver des réponses !
Bonsoir
On peut y arriver par oxydation en phase vapeur en présence d'oxyde de titane. Certain citent aussi la voie enzymatique, bref un calvaire pour un organicien de paillasse. Sinon voir le MP, c'est pas génial au niveau du Rdt, mais réalisable facilement au labo.
