influence de la nature de l'acide sur un potentiel

[invitedf149c09]

bonjour à tous,
je viens de faire un TP dans lequel nous disposons de solutions ferriques et ferreuses (à 0.1M) dans différents acides (HCl, H3PO4, H2SO4, et HNO3).

Dans chaque becher on verse 25 mL de solution, ferreuse et ferrique du meme acide et on mesure la ddp avec une electrode de platine et une elctrode de reférence.

On obtient des valeurs différentes. Ici la ddp mesurée est égale à Eind - Eref et Eref= 0.208V

Et comme les concentration en ferreux et ferriques sont les memes d'après Nernst E ind =E° du couple.

Je ne comprends pas pourquoi on n'obtient pas les memes valeurs selon l'acide utilisé...
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[invite7654323]

A priori, dans la formule de Nernst, le potentiel dépend du pH, et donc si tes solutions ferreuses sont à base de différents acides, il me semble normal que le pH ait une influence.

[invite7654323]

Désolé pour le double post, pas eu le temps d'éditer :

Pour une réaction du type : yOx + ne- + mH+ = zRed + QH2O

E = E° - 0,06(m/n)*pH + (0,06/n)*log(a(ox)^y/a(red)^z)

(Désolé pour la syntaxe, je maitrise pas trop le latex.)

Sachant que dans ta solution il y a aussi d'autre couples que Fe3+/Fe2+ qui rentrent en jeu (à cause des différents acides). Sinon, s'il n'y avait que celui-là, cela ne dépendrait en effet pas du pH.

En espérant ne pas me tromper...

[invite42d02bd0]

Oui mais tes anions sont des ligands du fer

Tu formes des complexes avec Cl-, PO4^3- (avec SO4^2- je ne pense pas) et avec NO3- pas de complexe non plus

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitedf149c09]

eh bien en fait je n'arrive pas à écrire les equation de FE3+ dans HCL par exemple....

Fe3+ + e = fe2+
2H+ + 2e = H2 ??????

ce qui donnerai 2Fe3+ + 2H+ = 2Fe2+ + H2 ???

là oui je suis d'accord ça fait intervenir le pH ....

ça serait aussi simple que ça?

[invite42d02bd0]

mais enfin non...

E=E0Fe3+/Fe2+ - RT/nF Ln [Fe2+] / [Fe3+]

Or une partie des ions Fe3+ est complexé par les ions Cl- ou PO4^3- etc.

A toi d'écrire le potentiel dans ce cas !