Petit problème de manip sur lequel je souhaiterais un peu d'aide:
je reduits sur ma molécule une fonction N-carbamate d'ethyle en N-methyle avec LiAlH4 dans THF(ce qui reduit en meme temps tous les esters présents sur ma molécule).
j 'ai sur ma molécule également un phénol. a l issue de la réaction elle est dc sous forme de sel de Li+.
ma molécule n est en plus pas soluble ds les solvants organiques.
comment s'en sortir??
les conseils ont les bienvenus
merci d avance
il faut reprotonner ton phénol.
Un traitement acide fera l'affaire.
deux traitements sympa pour LiAlH4
le premier, pour 1g de réducteur, on ajoute à la fin de la réaction 1mL d'eau, 1mL de soude à 15% puis 3mL d'eau (attention, c'est exothermique, il faut au préalable détuire l'excès de réducteur par ajout d'acétate d'éthyle)
si la réduction a été faite dans l'éther, on obtient un précipité très facile à séparer, dans le THF c'est moins joli
le second, on ajoute de l'acide chlorhydrique en excès pour faire ACl4- qui reste dans l'eau et il n'y a même pas besoin de filtrer (faut-il préciser qu'il est judicieux de commencer à détruire l'excès d'hydrure par ajout d'acétate d'éthyle et que le tout est exothermique ?)
dans le cas présent, la première recette pourrait être bonne car le lithium fait partie du précipité
la présence d'une amine exclu d'utiliser la deuxième alternative (chlorhydrate d'amine soluble dans l'eau, sauf si suffisament lipophile pour être extrait au dichlorométhane)
Si tu ajoutes un excès de soude tu vas faire le phénate de Na au lieu du phénate de Li. Difficile de sortir un composé amphotère d'une réduction par LAH.
Il m'est arrivé de jouer "la sécurité" en protégeant le phénol avant la réduction, évidemment, ça rallonge de 2 étapes.
avec le premier traitement, on vire théoriquement tous les inorganiques et l'eau (qui cristallise avec)
on peut ensuite amener à sec le filtrat
Reste à prouver qu'on récupère l'aminophénol libre dans le jus, et que l'amino phénate n'est pas dans le précipité ?
Dans tous les cas, ne jamais jeter le précipité de minéraux avant d'avoir fait le bilan de la manip (analyses comprises).
