amide et LiAlH4

[invite97515d61]

Bonjour,

J'ai une petite question ; je n'arrive pas à faire réagir LiAlH4 sur Ph-CO-NH2,
Je pense que LiAlH4 reagit comme un donneur d'hydrure et ça donnerait Ph-CH(OH)-NH2, mais apparement ça ne donne pas ça.
Peut-on m'expliquer ?
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[invite533ca2b2]

ouh là non... habituellement, LiAlH4 sur une amide donne l'amine correspondante.

[inviteb7fede84]

Bonjour

Ton LAH est peut-être fichu (pas très stable dans le temps, même au sec...). Recommencer la manip avec un pot neuf, qui doit conduire à la benzylamine.

[invite97515d61]

ah c'est quoi le mécanisme ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

complexation du carbonyle par l'alu avec addition d'un hydrure (comme pour une cétone ou un ester)
et puis là, surprise
si le doublet de l'anion oxygèné veut se rabattre, il faut qu'il vire un anion azoté (amidure) et ça va pas le faire car c'est trop basique, donc trop cher à faire en énergie
donc il attend bêtement ?
et bien non, car un anion oxygéné sur l'alu serait un bon partant
retour du doublet de l'azote (comme pour écrire les formules mésomères de l'amide) et départ de l'oxygène lié à l'alu, suivi par une addition d'hydrure sur l'imine (C=N) ou l'iminium (C=N+) ainsi formé avec complexation par l'alu dans le cas de l'imine (l'iminium n'a plus de doublet libre)

et vous avez des preuves de ce que vous avancez là ?
ben, quelques arguments :
il arrive que des amides RCONH2 soient convertis en nitriles RCN
les amides ne s'hydrolysent pas bien en milieu basique, mieux en milieu acide (reprotonation de l'intermédiaire tetraèdrique qui fait partir une amine et non un amidure)

[invite1d656ca6]

oki merci beaucoup pour ces explications!