N-methylation d'un carbamate? (dimethylsulfate)

[invite119bd520]

Bonjour tout le monde,

J'ai un petit problème que je cherche à régler:

Je fait réagir l'éthyl chloroformiate EtOCOCl avec une amine pour obtenir le carbamate correspondant EtOCONHR.

Je souhaite méthyler l'azote du carbate avec dimethyl sulfate.
J'ai trouvé des conditions mais impossible d'obtenir la publi donc la procedure reste vague. Je dissous mon composé dans l'eau, ajoute 10% NaOH, puis mon dimethyl sulfate. Ca devrait bien marcher (vu qu'il y a une publi utilisant ces conditions avec 73% de rendement) mais mon test n'a pas vraiment été prometteur..

Le dimethyl sulfate reagit avec l'eau normalement, je ne comprends pas comment ils peuvent utiliser ce reactif avec de l'eau comme solvent!
Avez-vous une procedure a me conseiller?


Merci à tous,
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[invitee2bb347d]

A mon avis , il vaudrait mieux utiliser un solvant peu nucléophile, comme DMF et une base forte encombrée,comme tBuONa. C'est vraiment à la louche, je ne connais pas le protocole idéal de cette réaction, mais en tout cas évite H2O et OH-, tu risques de tout hydrolyser!

[inviteb7fede84]

Bonsoir

L'hydrolyse du dimethylsulfate est relativement lente et la monomethylation (ainsi que la dimethylation) peut se faire dans ces conditions, c'est assez classique. Comme toute réaction en phase hétérogène la vitesse d'agitation élevée du mélange est très importante.

Sinon, le plus simple est de partir de l'amine monométhylée. Je suppose que cela ne colle pas avec la stratégie de synthèse.

[invite42d02bd0]

Personnellement j'ai toujours eu les pire problèmes du monde pour alkyler une amide (que ce soit une amide normale ou une sulfonamide...).

Tu devrais monomethyler ton amine avant, une reaction d'Eschweiler Clark devrait faire l'affaire.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite119bd520]

Merci beaucoup !!
je fais deux trois tests et je vous dirais un peu le resultat..!

Merci
Bon courage,