Précautions avec le butyllithium

[invite68475b39]

bonjour,

je voudrais savoir quelles sont les précautions à prendre pour manipuler du butyllithium lors de la mise en oeuvre de la réaction et au niveau des prélèvement du butyllithium.

merci
laure
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[HarleyApril]

les précautions à prendre sont surtout d'avoir du matériel sec
il faut également prévoir une arrivée de gaz inerte (azote, argon) pour compenser le volume prélevé
pour des petits volumes, on prélève avec une seringue
pour des volumes plus importants, on utilise une canule et on 'pousse' avec un gaz inerte

si ces indications ne te suffisent pas, je peux détailler plus

[inviteb7fede84]

Bonjour,

Je ne saurai trop conseiller à un chimiste qui effectue sa première manip avec un lithien de se faire assister par un organicien confirmé (surtout à la paillasse).

J'ai vu par exemple une casse de réacteur refroidi par un bain d'acétone/CO2 et contenant du BuLi, un grand moment...

Les prèlèvements, additions et traitements demandent un certain "rituel" au niveau de la sécurité (et de la réussite des manip).

[invite574def13]

Bonjour
Je vais manipuler pour la 1ére fois avec le nBuLi
Je sais qu'il faut faire attention (matériels super secs, manipuler sous argon, prélèvement de nBuLi sous argon aucun contact avec l'air)
mais est ce que c'est nécessaire de le rajouter a à température très basse (-70°C)
Merci

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite54bae266]

C'est une précaution. C'est peut-être pas bien de ma part mais j'ai mes profs m'ont toujours dit de ne pas mélanger un acide concentré avec de l'eau car le mélange résultant est fortement exothermique, alors une fois en TP j'ai mélanger HCl concentré avec NaOH concentré "pour voir". 5mL avec 5mL ou quelque chose comme ça. Eh ben la température est montée à presque 140°C en 5 à 10 secondes.

Imagine si du BuLi, qui est des milliards de fois plus fort que NaOH rencontre un acide à température ambiante. Pour avoir aussi testé (A NE PAS FAIRE QUAND ON N'EST PAS ABSOLUMENT SÛR DE CE QU'ON FAIT), une goutte de BuLi dans de l'eau produit une détonation comme quand un pétard explose. C'est vraiment pas banal !

Du coup, refroidir la solution est bien plus sûr que de manipuler à température ambiante avec risque d'élévation de la chaleur et explosion du matériel.

[Kemiste]

Un petit complément. Les réaction avec le nBuLi ne se font pas toujours à très basse température. Certaines déprotonations peuvent être réalisées à -50°C ou même à 0°C. Par exemple, la synthèse du LDA peut se faire par attaque du nBuLi sur la diisopropylamine à 0°C. Certaines réactions doivent se faire à très basse température pour éviter un dégagement de chaleur mais aussi pour stabiliser les dérivés lithiés formés.