bonjours,
je cherche depuis un moment comment faire le plus simplement possible la réduction de la lysine en 4methyle pentane 2amine .
1/reduction par LAH en alcool , dehydratation par H2SO4 et H2/ni
2/chlorure d'acyle avec SOCl2 , cétone avec NaBH4 et clemensen zn/Hg
evidemment on protege l'amine en fontion de la methode utilisée
donc si une idée magique vous passe par la tete ( plus pratique) se serait trés sympa de m'en faire part
merci
Perso je partirais directe de l'acide...
Soit : Décarboxylation de Barton ou alors : décarboxylation électrochimique (Reaction de Kolbe)
tu veux dire décarboxylation R-COOH en R-X puis on rajoute par example CH3-Li ???
parceque il ne faut pas dans le produit final qu'il manque un carbone!!
passage à l'ester
réduction en alcool (qui est vendu, soit dit en passant)
passage à un halogénure tel qu'un chlorure (et l'amine sous forme de chlorhydrate)
hydrogénation en alcane
ça se fait dans le cas de l'histidine, sans rien protèger
j'ai pas dit que c'était de la chimie cool
références disponibles si besoin
bonne continuation
au tant pour moi pour la décarboxylation...
Réduis ton acide en alcool (inutile de passer à l'ester, ca se fait en utilisant un mélange NaBH4 / I2 pour générer insitu BH3)
Puis tu peux essayer des trucs à la mode : Ph2SiClH + InCl3 ca désoxygène directement.
Sinon les bonnes vieilles méthodes : tu fais le tosylate puis LiAlH4 ou bien xanthate et puis un ptit coup de Barton McCombie
merci
HarleyApril si tu as les références pour cette reaction avec un acide aminé sa pourrait me faire avancer , donc je les veux bien
Fajan si tu avais les références de la reduction de l'lcool par TsCl puis LAH se serais trés cool
merci bcp
Désoxygenation au chlorure d'indium :
M. Yasuda, Y. Onishi, M. Ueba, T. Miyai, A. Baba, J. Org. Chem., 2001, 66, 7741-7744.
pour LiAlH4:
Bioorganic&Medicinal Chemistry (2007), 15, (14), 4722-4740
c'est sympa mais 31 dollars ca fait trop cher pour moi
et puis " Synthèse et évaluation de nouveaux analogues de 6-hydroximinosteroid comme agents cytotoxiques " j'ai l'impression que ca ne correspond pas a ce que je cherchais
merci quand meme Fajan
Si tu n'as pas accès aux ressources en lignes, tu peux toujours trouver l'article dans une bibliothèque universitaire (s'ils ont encore la version papier) ou demander directement aux auteurs de t'envoyer une copie, par mail. Ca marche assez bien.
réduction de l'ester, halogénation, réduction
Journal of Medicinal Chemistry (1970), 13(5), 1027
Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany) (1980), 313(8), 709-14
hydrogénation par transfert
Tetrahedron (1993), 49(10), 1993-6
US 5162541 A
NB le brevet est consultable en ligne
Cherche dans les "supporting information" les modes op sont là et ils sont gratos!
Sinon le deuxième article est bien une synthèse totale où il y a une réduction par LiAlH4 d'un tosylate
Bonjour
Une alternative à la réduction du tosylate par LAH pourrait être la réduction de l'alkylsufonate correspondant par CuCl2.2H2O/Li dans des conditions douces.
G. Radivoy, F. Alonso, Y. Moglie, C. Vitale, M. Yus, Tetrahedron, 2005, 61, 3859-3864
http://www.organic-chemistry.org/syn...genations.shtm
Dernière modification par shaddock91 ; 10/03/2008 à 17h21.
MERCI BEAUCOUP ,
je me suis renseigner à la fac pour pouvoir avoir acces aux ressources en ligne , ils m'ont dit que sur :http://flora.scd.univmed.fr/flora/servlet/LoginServlet
je pouvais consulter le tetrahedron par example avec mon numero d'étudiant mais je n'y arrive pas !
comment puis je faire
merci
Tetrahedron est une revue payante
il faut donc te renseigner à la fac pour ton problème d'accès
pour le brevet, je te disais que c'était libre, voici le lien
http://v3.espacenet.com/origdoc?DB=E...&QPN=US5162541
cordialement
