Equilibre binaire solide liquide en Thermochimie

[invitedd6825a7]

Bon alors, j'ai un ptit souci de thermochimie.

En fait on doit étudier le mélange Al Si, sachant que en phase solide les 2 sont non miscibles et en phase liquide ils le sont parfaitement ! Nous sommes dans des conditions isobares

On me demande d'établir les courbes de cristallisation de chacun de ces composés.
Je connais les lois pour les liq->gaz mais pas pour sol -> liq


je suis donc parti de la loi de clapeyron en mettant
dP/dT= delta fus H° (Al) /T*delta V

mais étant dans des conditions isobares, on a dP = 0 non ?
je suis donc parti avec une autre relation que j'avais en cours, a savoir
d (ln (K°(T)) = Delta fus H°/RT²
mais la j'ia un souci pour le K°, car dans mon cours le prof a ecrit que c'était égal a P1 (pression totale je pense) / Po*x (l) avec Po= 1 bar et x(l) étant la proportion de Al par rapport au nombre total de mole dans le melange
Mais si nous sommes isobare, P1=Po => K°(T)= 1/x (l)

je capte pas grand chose donc si vous pouviez m'aider assez vite

Je sais travailler sur les diagrammes etc.. déterminer l'enthalpie libre, mais sur ce genre de question je bloque completement. et j'ai pas bien compris la différence entre le diagramme en forme de "ballon de rugby" () et celui en forme )_( (avec la T° eutectique etc... )si vous pouviez m'expliquer ca serait cool
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[invite15e03428]

Salut,

la relation de clausius-clapeyron n'est applicable que pour les corps purs..il te faut partir des potentiels chimiques pour aboutir à une relation entre la température T et les compostions des phases..

[inviteb2874de4]

Bonjour Tealc

Faut dire que j’hésitais à répondre à ta requête vu que je pense que mon écriture mathématique ne risque que de t’embrouiller, je tente le coup :

Tu appliques ces formules sur l’un des composés de ton binaire :

A(s) ====>A(l)

1)Variation de deltag en fonction de T:
deltag(T) / RT = Intégrale -deltah(T)/RTpuiss2 dT bornes de
TF à T

deltah(T)=deltah(TF) + Integrale ( Cp(l) - Cp(s) ) dT

Tu dois supposer Cp(l)=Cp(s).

Tu te retrouves donc avec :

deltag(T)/RT = 1/R integrale -deltah(TF)/RTpuiss2 dT
=>deltag(T)/RT = (deltah(TF)/R) [1/T – 1/TF]…(1)

2)Tu sais aussi que deltag(T)=RT ln[F0(l)/F0(s)] remarque :se sont des fugacité de corps pur.

3)Vu que tu as un équilibre tu as : F(s)=F(l)
F(s)=F0(s).
F(l)= x gamma F0(l). Pour des solution idéale gamma=1

Donc : F0(l)/F0(s) = 1/x => deltag(T)/RT = -lnx…(2)


De (1) et (2) tu trouve lnx= deltah(TF)/R) [1/TF – 1/T].

Bon courage.

[invitedd6825a7]

merci j'ai compris ton écriture, mais en fait ce que je comprenais pas vraiment c'est le choix des bornes, maintenant je pense que ca va.
merci encore

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteb2874de4]

mais en fait ce que je comprenais pas vraiment c'est le choix des bornes

C’est vrai que l’écrire de cette manière aurait été plus explicite:

deltag(T) / RT = deltag(T) / RTF + Intégrale -deltah(T)/RTpuiss2 dT bornes de TF à T

Avce deltag(TF) =0

Et bien sur ce développement est valable dans ce cas : ou les phases miscibles solides ne sont pas miscibles et ou les phase liquide le sont parfaitement.