effet inductif et pKa

[invite9ac1cde7]

bonjour bonjour !

alors, il me semblait que j'avais compris l'histoire des effets inductifs en rapport avec la force de l'acide.. mais en fait peut être pas :


on me pose une question : justifier l'ordre des pKa des acides suivants :

H-COOH (pKa=3,8)

CF3-COOH (pKa=0,23)

H3C-SO2-OH (pKa=-1,9)


autant pour les deux premiers y a pas de problème, CF3 étant un groupe a effet inductif attracteur la liaison OH est plus polarisée que dans H-COOH donc l'acide (CF3-COOH) est plus fort, donc le pKa plus faible

autant je comprends pas pourquoi le dernier a un pKa aussi faible.


et une autre question pendant qu'on y est : le pKa de PhOH est 9,9 et celui de PhSH est 8,3. Comment expliquer la différence d'acidité ?


ça doit être le soufre qui me bloque mais je sais pas pourquoi.


Merci d'avance.
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[HarleyApril]

bonsoir
dans le premier cas
l'électronégativité du soufre n'est pas très différente de celle du carbone
l'acide sulfonique a deux carbonyles, l'acide carboxylique n'en a qu'un
c'est donc le soufré qui a le plus d'électroattracteurs sur le dos, ce qui aide à stabiliser la charge négative créée par le départ du proton acide

pour le second
l'oxygène est juste en dessous de l'oxygène dans la classification périodique, il est donc plus gros, la charge est plus diluée spacialement

cordialement