nucleophilie et hydrure

[zarash]

Pourquoi les hydrures ne sont ils pas bon nucleophiles?
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[invite0f0eb34b]

biensur que les hydrure sont bon nucleophile , meme très nucléophile ! LiAlH4 peut reduire une ester en alcool !

[invitef8e2103d]

Salut !

Un hydrure (H^-) possède un doublet qui n'a qu'une envie, attaquer un atome positif. Il est donc bon nucléophile. Suivant d'où il est issu (NaBH4, LiAlH4...) il peut réduire seulement les cétones ou les cétones & aldéhydes !

djhkl

[PaulHuxe]

NaBH4 réduit aussi les cétones. Plus lentement que les aldéhydes, mais ça marche.
C'est pour les esters qu'il coince là où LiAlH4 s'en sort bien.

On utilise notamment l'acétone pour détruire un excès de NaBH4 avant hydrolyse pour éviter un dégagement d'hydrogène.

[A voir en vidéo sur Futura]

[zarash]

ok merci pour vos reponses

[invitec14ae906]

Quand on dit que les hydrures ne sont pas de bons nucléophiles, ont parle généralement de LiH, NaH...
Ils sont certes, nucléophiles, mais ce sont surtout des bases très fortes. Si bien qu'ils ne réagissent pas comme des nucléophiles mais comme des bases (ils arrachent un proton labile).

Un bon nucléophile doit être relativement encombrant. C'est pour ça qu'on utilise des hydrures de types NaBH₄ ou LiAlH₄ qui sont assez "gros" et réagissent permettent de réaliser des réductions.

Au contraire, LiH et NaH sont très petits, ils réagissent comme des bases et pas comme des nucléophiles.

[zarash]

La je comprend pas bien
Je sais par exemple que pour les carbanions quand la chaine carbonique s'allonge la basicite augmente augmente et la nucleophilie diminue.Car plus la molecule est grosse moins elle est mobile et donc moins nucleophile. Donc j'en conclu qu'un bon nucleophile doit etre moin encombrant.

[invite17aab29b]

Bonjour,

Le fait que l'on considère plus LiH comme une base forte fera que plutot que d'avoir une substitution nucléophile tu vas plutot favoriser le processus d'Elimination avec formation d'une double liaison .

Fais attention dans ce cas à la regle de Zaitseff ( ou celle de Hoffmann selon le groupe partant) pour la localisation de la double liaison



J espere que ça peut t aider ...

Bonne soirée