question mecanisme complexe

[invite94adbc01]

Bonjour dans le cadre de'un rapport de stage de M1 je souhaite inclure dans mon rapport les mécanismes reactionnels .

Le premier qui me pose probleme est une cyclasation pour la formation d'une triazole par l'ajout d'une solution de soude . je joint le mecanisme que je propose en piéce jointe et j'aimerai savoir si vous le trouvez correcte.

Le deuxieme qui me pose probleme est le passage d'une oxadiazole a une triazole par ajout d'hydrazine chauffé à reflux. Je joint egalement un fichier avec le produit de depart et d'arrivée mais je n'ai absolument aucune idée pour un possible mécanisme .

d'avance je vous remercie pour votre aide.

Damien
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[moco]

Moi je mettrais la double liaison entre N et C (en haut) de manière à former la conjugaison C=N-C=S.

[invitea85ccf09]

Moi j'aurais plutôt mis les deux doubles liaisons sur le cycle (et donc pas de double liaison C=S) de manière à garder le caractère aromatique de ton triazole.

[invite94adbc01]

oui on peut l'écrire des 2 maniéres sit c=s soit c-sh
Mais le mecanisme vous semble t'il correcte ?
Et une petite idée pour le passage de l'oxadiazole à la triazole ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitea85ccf09]

Pour le second mécanisme inspire toi du mécanisme du clivage de la phtalimide dans la réaction de formation des amines primaires de Gabriel (une hydrazine qui réagit sur une phtalimide).
L'hydrazine (H2N-NH2) attaque d'abord en addition-élimination sur le carbone de la fonction thiocarbamate (O-C(S)-NH), et ouvre le cycle en libérant une fonction amide.
Puis le même azote de ton hydrazine vient attaquer en addition élimination le carbone de la fonction amide que tu viens de libérer et fait expulser une molécule d'eau dans le processus.

[invite94adbc01]

Mais comment expliquer que ce soit le même azote et pas l'autre qui devrait etre plus reactif non ?

[invitea85ccf09]

Bien sur que l'autre azote est plus réactif, mais la réactivité n'est pas le seul critère de formation d'un produit chimique.

La réaction doit être sous contrôle thermodynamique, tu formes donc préférentiellement le produit le plus stable (car aromatique).