Ce sujet porte sur la purification d'un ester en phase liquide.
Typiquement lors de la synthèse d'un arôme : il est assez facile de le séparer de l'acide restant (extraction liquide/liquide phase aq/orga) mais alors pour le séparer de l'alcool restant... ?!
Je suppose par distillation fractionné, mais il forme un azéotrope (ester/alcool) et dans ce cas je ne me souviens plus comment réussir à récupérer un produit purifier (ici notre ester) ?
Par avance merci pour votre aide
A vrai dire cela dépend des alcools. Si les deux espèces sont de polarités voisines tu peux les extraires en phase liquide comme avec l'acide. Sinon tu peux les séparer sur colonne de silice ça marche aussi.
Bonjour
Cela dépend en effets des composés en question; une autre solution consiste à utiliser un Dean Starck lors de la réaction pour consommer tout l'alcool.
A vrai dire, le dean starck est pour moi la bonne solution, c'est moins compliqué à mettre en oeuvre qu'une colonne et tu peux le faire en meme temps que ta réaction. En plus tu pourras éliminer également l'eau ce qui est une bonne chose : ça augmentera ton rendement de ton esterification.
Ca ne fonctionne pas le dean stark ici.
Prenez l'exemple d'une synthèse (sans chercher un rendement max) :
acide + alcool = ester + eau
Pour purifier l'ester de l'acide restant (pas réagit) et de l'eau : pas de problème. Extraction liquide liquide en solvant organique + NaHCO3 pour les résidu d'acide.
Mais alors, en phase orga, il reste de l'alcool... comment l'en séparer ? Distillation fractionnée surement, mais si l'alcool et l'ester forme un azéotrope ?
C'est au cas par cas; quel est l'alcool et quel est l'ester ?
ethanoique et ethanol
Tu veux dire éthanol et acétate d'éthyle ?
Dans ce cas effectivement le Dean Starck ne fonctionne pas ou mal.
On peut alors utiliser le principe de la distillation réactive:
On charge un montage de distillation avec éthanol, acide acétique et quelques gouttes d'H2SO4 pour accélérer la réaction. L'éthanol est en excès.
On lance la distillation: Le distillat est composé de 9% d'eau, 8% d'éthanol et 83% d'AE; la déconcentration de l'AE permet d'avoir une réaction totale.
On récupère ce distillat que l'on lave 3 fois dans une ampoule à décanter avec le même volume d'eau pour entrainer l'éthanol.
On distille la phase supérieure ainsi lavée, qui contient alors 2% d'eau, <1% d'éthanol et environ 97%d'AE.
On sort l'azéotrope eau/éthanol/AE vers 70°C, puis la température monte en tête. A 77°C on a un AE quasiment pur.
Le rendement est d'environ 93% pour la décantation, et variable pour la distillation (selon le nombre de plateaux et la façon dont elle est menée). Avec un montage de distillation peut performant (Vigreux) on a alors intérêt à faire plus de lavages dans l'ampoule à décanter, sachant que chaque lavage fait perdre environ 2 à3% de l'AE.
Bonjour, très intéressant les données de composition données par Dudulle ; j'ai qqs questions : où trouver des bases de données , pour les distillations en pression réduite, de certains aéotropes ols- esters ( il existait les Gmehlin-Onken version papier , mais le nombre de volumes et leurs prix sont ...seulement à la portée de grandes institutions ; y a t il d'autres moyens ? ). Que penses tu des colonnes à garnissage "multiknit" inox tressé , avec double enveloppe sous "vide" ; j'ai abandonné les Vigreux et distille avec cela ? D'autre part , je place systématiquement une tête à pointeau verre ( pour la précision des réglages reflux-recette) , et distille très lentement . Que penses tu de sécher la phase orga avec Na 2 SO4 anhydre avant de redistiller , pour éviter l'eau et donc les azéotropes complexes ( pour la purif. de l'ester) . Bien sûr , selon les manips , selon les réactifs , je choisis d'estérifier avec l'anhydride , selon sa dispo et son coût par rapport à l'ol; certains utilisent l'acétate de Na ou l'APTS comme catalyse , qu'en penses tu ? Merci de ton ( vos ) avis , à bientôt ...
