Spontanéité d'une pile?

[Fajan]

Bonjour à tous.

En fait j'ai une petite question : est ce qu'une pile apparente peut devenir une électrolyse?

je m'explique.

Prenons une redox qui se fait naturellement de facon spontanée, on en fait une pile.

Exemple :
Hg2Cl2 +2e- --> 2 HgCl2 (cathode) (+)
Ag --> AgI +e- (anode) (-)
(concentration des espèces = 1M)
Nous avons une différence de potentiel théoriquement positive.

Epille=E0 Hg2C2/HgCl2 - E0 AgI/Ag

Toutefois, en pratique le courant ne circule pas :
- Car il faut compenser la résistance de la solution
- Il faut y ajouter des surtensions.

Peut on envisager de surmonter la résistance par exemple, en se plaçant en électrolyse?

Hg2Cl2 +2e- --> 2 HgCl2 (cathode) (-)
Ag --> AgI +e- (anode) (+)

Nous aurions donc ici :

Eappliqué = E0 AgI/Ag - E0 Hg2C2/HgCl2 + RI (sans prendre en compte les surtensions)

En résumé :
Peut on dans certains cas, devoir réaliser une réaction d'électrolyse pour réaliser une réaction qui semble etre spontanée de prime abord?





Merci
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[.:Spip:.]

En résumé :
Peut on dans certains cas, devoir réaliser une réaction d'électrolyse pour réaliser une réaction qui semble etre spontanée de prime abord?





Merci

euh, cela ne s'apelle t il pas accumulateur, ou vulgairement pile rechargeable, ou accu pour les intimes ????

[Fajan]

Bhen non!

Prenons la réaction suivante en pile :

Hg2Cl2 + 2Ag + 2I- --> 2AgI + 2HgCl2

Elle est thermodynamiquement spontanée et sans rien faire la pile devrait débiter du courant.

Mais si on prend en compte la résistance de la solution, alors pour que cette réaction se produise, j'en arrive à dire que la réaction n'est plus spontanée, et qu'il faudra procéder à une électrolyse pour effectuer la même réaction (Anode d'argent et cathode de calomel). Est ce possible?

[.:Spip:.]

la resistance de la solution (et autre) n'influencerait elle pas la cinetique en laisant unchangé le bilan.
la quotient de reaction et toujours le meme quelque soit la resisatnace, mais la cinétique non, car le mouvement des electrons sera plus ou moins facilité (cf conductimetrie)

pas besoin d'electrolyse ...

[A voir en vidéo sur Futura]

[Fajan]

Mais bizarrement quand on regarde les formules de potentiel à appliquer pour une électrolyse c'est :

Eappliqué = Eanode-Ecathode + RI + Surtension anodique - Surtension cathodique.

En fait le fait qu'il y ait un + RI dans la formule fait que même si mon Eanode-Ecathode est négatif, si la résistance de la solution augmente, je me retrouve avec un potentiel à appliquer positif et donc en situation d'électrolyse possible