Réactivité d'un halogénoalcane

[invited686d1e2]

Bonsoir a tous , j'ai un gros probléme pour cet exercice .
Pour la 1 j'avais comme idée que c'etait liée au carbocation et aux effets attracteurs.
pour le deuxieme je ne vois pas
pour le 3 et 4 non plus
et le 5) rapport avec la E1 !
Merci d'avance



Exercice 5
Proposer une explication détaillée pour chacune des observations suivantes :
1- Le bromométhoxyméthane donne plus facilement une substitution SN1 que le
bromoéthane.
2- Le butan-1-ol ne réagit pas avec NaBr dans l’eau, mais donne du 1-bromobutane si on
rajoute un peu d’acide bromhydrique dans la solution aqueuse.
3- Si l’on traite le (S)-2-bromopropanenitrile :
Br CH-C N
CH3
par l’ion acétylure H-C≡C�� , la loi de vitesse est du type :
v=k×[R-Br]×[H-C ≡ C��]
et la configuration du produit final de formule brute C5H5N est encore (S).
5- L’hydrolyse de type SN1 du 3-chloro-3-méthylpent-1-ène fournit un alcool primaire en plus
de l’alcool normalement attendu.
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[invitea85ccf09]

Pour le 1 :
Que veux dire S_N1 en terme de mécanisme de réaction, d'étape cinétiquement limitante, quelle sera la différence en terme de formes mésomères envisageables entre l'intermédiaire carbocation issu du bromoéthane et l'intermédiaire carbocation issu du methoxybromométhane.
Pour le 2 :
Si tu voulais substituer -OH par Br^- en rajoutant uniquement du NaBr à une solution de butan-1-ol, quel serait le groupement nucléofuge (celui qui subit l'attaque nucléophile et s'en va), penses-tu qu'il s'agisse d'un bon nucléofuge ?
Si tu rajoutes de l'acide bromhydrique, quel est le groupement sur ton butan-1-ol qui va se protonner ? Ce groupement va-t-il alors devenir un meilleur groupe nucléofuge ?
Pour le 3 :
La loi de vitesse inclut la concentration en bromopropanenitrile et en acetylure, l'étape cinétiquement limitante nécessite donc l'intervention des deux protagonistes de ta substitution nucléophile, il s'agit donc d'une S_NX ?
La configuration du produit obtenu doit normalement encore corroborer ta déduction d'après les données cinétiques (un des types de substitution passe par un intérmédiaire achiral, l'autre pas).
Pour le 4 :
Tu ne l'as pas donné.
Pour le 5 :
Certaines fois, les substitutions nucléophiles directes ne sont pas les seuls choix envisageables lorsque des doubles liaisons sont à proximité du groupement nucléofuge (dessine le 3-chloro-3-méthylpent-1-ène, réalise son ionisation vu que le mécanisme est sensé se dérouler par S_N1, et ensuite cherche d'autres formes mésomères de cet intermédiaire qui pourrait éventuellement subir l'attaque du nucléophile).