détermination de constantes cinétiques
Bonjour,
J'ai un problème cinétique complexe et je n'arrive pas à résoudre une partie:
J'ai une lois de vitesse de la forme : r = k1*C + k2*C^(3/2) (il ne s'agit pas d'un processus élémentaire)
Je connais r et C à différentes températures, comment je peux retrouver k1 et k2 à n'importe quelle température?
Merci pour votre aide!
Combien de données as tu exactement ?
- la loi d'Arrhenius qui relie les constantes de vitesse à la température s'applique à k1 ( energie d'activation E1) et ké (énergie d'activation E2)
- il te faut pour cela avoir k1 et k2 au moins à deux températures différentes , puis avec lea loi d'Arrhenius) tu les auras à n'importe quelle température
- mais si tu n'a qu'un couple de données r et C à une température donnée je ne vois pas comment tu peux tirer k1 et k2 à cette température .... ( 2 variables et une seule équation ... ) mais si tu as plusieurs couples de valeurs de r et C à la meme température , alors tu vas pouvoir t'en sortir ...
J'ai les valeurs de r et C pour 4 températures. Mais la questions d'après c'est la détermination de l'énergie d'activation Ea c'est pour cela que je ne peux pas utiliser Arrhénius pour déterminer k1 et k2 !
ln r = ln k1 + ln C +ln k2 + 3/2 ln C = ln k1 + +ln k2 + 5/2 ln C
si tu as la vitesse à différentes concentration (et a température constante) tu peux retrouver la valeur de ln k1 + ln k2
si tu prend arrhenius
k= k0 exp (-Ea/RT)
le truc classique c'est de prendre le log:
ln k = ln k0 -Ea/RT
est de faire un graphique de ln k en fonction de 1/T
dans ton cas si tu met ln k1+ lnk2 en fonction de 1/ T tu trouveras Ea1+Ea2
- le log d'une somme n'est pas la somme des log ... donc je pense que la methode de Gramon n'est pas la bonne . Quand on aura des valeurs de k1 et k2 à differentes températures on passera aux log pour utiliser la loi d'Arrhenius
- si pour une température tu as seulement un couple de valeurs de r et C je ne vois pas comment on peut obtenir les deux variables k1 et k2 à cette température ( une seule relation pour deux inconnues ) ...
- tu n'as vraiment aucune autre indication ?
mm, est-ce que tu arrive à voire si k1 est soit beaucoup plus grand soit beaucoup plus petit que k2?
sinon ma méthode est effectivement incorrecte
