Dosage carbonyle par oximation

[jii-san]

Bonjour,

Dans mon labo, on procede au dosage des cetones (ou des aldehydes) par pHmétrie.

- On realise un temoin dans lequel on verse 25 mL de HONH2,HCl plus 20 mL de KOH.
On equilibre le pH à 3.4

- On pese 2 g d'echantillon à doser dans lequel on verse 25 mL de HONH2,HCl plus 20 mL de KOH.
On equilibre le pH à 3.4

On attend 2h et on titre temoin et l'echantillon jusqu' arriver pour les 2 à pH=3.4.

Apres un petit calcul, on a notre resultat

Je voulais connaitre le mecanisme de cette reaction d'oximation.
En effet, il me semble que la reaction libere une mole de H+ pour une mole de cetone. Mais je connais pas le detail de la reaction (Si c'est le N qui attaque le C du CO ou autre ...)

Puis aussi si cette methode est bien car dans la parfumerie (du moins la ou je suis) les chimistes sont un peu des touristes

Merci pour votre aide
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[HarleyApril]

bonsoir
écrivons l'équation de la réaction de formation de l'oxime :
R2CO + HONH2,HCl = R2C=NOH + H2O + HCl
on peut considérer que l'hydroxylamine est une base forte
on a donc disparition d'un équivalent de cette base lors de la réaction
ton dosage correspond à remplacer cette base qui a disparu

cordialement

[jii-san]

pas trouvé ou editer mon premier post

Bon j'ai trouvé la reaction complete d'oximation mais je vois pas où est libéré le proton, j'ai l'impression que ça s'equilibre: les protons dégagés par la reaction sont egaux à ceux necessaire a cette meme reaction.

La voici en detail (j'ai copié sur un bouquin d'orga)



Or d'apres la methode de dosage, on dose les cetones grace à l'acidité libéré par la reaction

Pleaz Help me


Edit: Donc si je comprend bien, 1 mole de cetone correspond à une mole de HONH,HCl qui correspond à une mole HCl formé ??

[jii-san]

merci pour ta reponse mais j'ai pas tout saisi sorry

La KOH sert à quoi ?
Je pense pas qu'elle sert à monter le PH car quand on fabrique la solution hydro alcoolique de HONH2,HCl, on equilibre le pH deja à 3.4 à la fin

Puis comment on exprime le resultat ?

n(cetone) = n (HONH2,HCl) consommé ??

[A voir en vidéo sur Futura]

[jii-san]

Bon j'ai trouvé la solution, je la poste au cas ou il y en ait qui en ait besoin ^^

En fait, il faut pas mettre les 20 mL de KOH
On a aucune fiche d'instruction (bizarrement ) sur cette methode.

Mais on en a une pour le dosage des aldehydes où on met juste le HONH2 et une pour le dosage des irones où c'est idem.

Et on dose bien le proton H+ généré par l'oximation