Alcènes

[invite68e059f2]

Bonjour,
J'aurai besoin d'aide pour l'exercice suivant:

L'addition (ionique) de HCl sur le 3,3diméthyl-but-1-ène donne, à côté du produit A attendu, un produit B, isomère du précédent, dont le spectre RMN se compose de trois signaux d'intensités 6/6/1. Identifier A et B et expliquer la formation de ce dernier.

Pour le composé A, comme on sait que HCl se fixe sur le carbocation le plus stable, je trouve le 2-chloro-3,3-diméthylbutane.
Ensuite, je sais que le spectre RMN correspond aux nombres de H équivalents, mais je n'arrive pas à trouver le produit B qui correspondrait.

Merci d'avance
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[invite54bae266]

yop

Lors de l'addition d'hydracide sur un alcène il y a effectivement formation d'un carbocation intermédiaire.

Le plus stable est très largement majoritaire qui donnera A après réaction du carbocation avec Cl^-

En revanche il y a toujours quelques traces du produit issu du carbocation le moins stable et qui est B.

je ne sais pas utiliser un spectre RMN mais dans ce cas je pense qu'il peut même y avoir 3 produits !

les 2 carbocations qui peuvent être les carbones 1 et 2 de la chaîne carbonée + celui qui est le plus stable et qui résulte du réarangement du carbocation : un groupement méthyle va migrer vers le carbone 2 de la chaine carbonée et le carbocation (tertiaire) sera le carbone 3.

le produit majoritaire résultera du réarangement
le second produit le plus représenté sera celui dont le carbocation est secondaire
le produit le plus minoritaire sera issu du carbocation primaire

voili voilou

[invite68e059f2]

Merci pour ta réponse

En prenant en compte que B provient du carbocation secondaire, je trouve pour B : Cl-CH2-CH2-C(-CH3-CH3)-CH3

Si quelqu'un s'y connaît en RMN, pourrait il confirmer que cette molécule a bien un RMN de 6/6/1 ?

Merci

[invite54bae266]

ah non tu t'es trompé :

le produit obtenu par la suite de l'attaque de Cl- sur le carbocation secondaire est H₃C-CHCl-C(CH₃)₃

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite68e059f2]

Mince, H3C-CHCl-C(CH3)3 est ce que j'avais pour A(carbocation le plus stable).

Es-tu sîr que Cl est ici sur le carbocation secondaire? J'avais pourtant l'impression qu'il était sur le plus substitué, donc le plus stable.

[invite68e059f2]

Je crois avoir compris : le Cl a un effet mésomère donneur qui stabilise le carbocation.

H3C-CHCl-C(CH3)3 est alors bien le produit formé par le carbocation secondaire, et en plus sa géométrie colle avec le spectre RMN.

Merci beaucoup pour ton aide

[HarleyApril]

perdu, c'est pas ça

je te fais un petit dessin et je reviens

cordialement

[HarleyApril]

les carbocations ont la mauvaise habitude de faire des réarrangements ...

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voici, à mon avis, les deux produits qui sont obtenus et les intégrations qu'on devrait observer en RMN
Les protons équivalents sont de la même couleur, pour une même molécule (les déplacements chimiques seront différents entre la première et la seconde molécule)

cordialement

HarleyApril

[invite68e059f2]

Merci pour votre dessin,

Je ne savais pas du tout qu'il pouvait y avoir des réarrangements comme cela..

[HarleyApril]

normalement, si on te donne cet exo, c'est que tu as vu la migration des méthyles en cours !

cordialement

[invite68e059f2]

Justement, je viens de vérifier et je ne l'ai pas vu.

Je ne sais pas, il se servira peut-être de cet exo pour introduire le cours..

[HarleyApril]

ah, zut, je lui ai sapé son effet