Exo redox, oxydation alcool :/

[invite68e72638]

Bonjour à vous tous,

je suis bloqué sur un exo, je pense que c'est "simple" mais il y a quelque chose qui coince, et je ne trouve vraiment pas :

"un échantillon de 5,00 mL de cognac est dilué dans une fiole jaugée de 1,000L. l'ethanol contenu dans une prise de 25,0mL est distillé et receuilli dans 50,00mL de K2CR2O7 à 0,02000M puis oxydé en acide acétique par chauffage.
Après refroidissement, on prélève à la pipette 20,00 mL d'une solution de Fe (II) à 0,1253 M que l'on ajoute à la solution. L'excès de Fe (II) est finalement titré par 7,46 mL de K2Cr2O7 étalon jusqu'au virage de l'indicateur.
Calculer le pourcentage (m/v) en alcool du cognac.
MM = 46,07 g/mol)
Résultat = 40,4%"


Donc,

on a de l'acool, on fait réagir du K2Cr2O7, l'excès de K2Cr2O7 va réagir sur du Fe (II). L'excès de ce Fe (II) sera dosé par du K2Cr2O7.

|---------------| alcool
|---------------|--------------| excès de K2Cr2O7 = 1 mmoles
..............|-----|--------------| Fer (II) ajouté = 2,506 mmoles
..............<-----'......................Dosage de l'excès de Fer (II) = 7,48 mL x 0,02 = 0,149 mmoles

Je trouve donc que la chute de burette donne 1,49.10^-4 moles de K2Cr2O7 correspondant à l'excès de Fe (II). Le Fe engage 1 e- et le K2Cr2O7 engage 6e-.
La quantité totale de Fe (II) ajoutée est : 0,1253 M x 20mL = 2,506 mmoles.
Ainsi l'excès de K2Cr2O7 est égale à 2,506 mmoles - le dosage de l'excès de Fe (II) = 1,49.10^-4 x 6 (car engage 6 e-), soit donc 1,612.10^-3 moles ...
or ça ne colle pas car on a introduit pour la distillation 50 mL x 0,02 = 1 mmoles de K2Cr2O7 ...

Bref je ne comprend pas,
si vous pouviez m'aider svp

ps : pas mal mon schéma de dosage
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[invite68e72638]

Personne pour me filer un coup de main ? c'est trèèès important pour moi

Merci à vous

[jeanne08]

finalement on a mis 1,149 mol de dichromate qui ont réagi avec l'alcool et avec les Fe2+ . Chaque dichromate capte 6e- , chaque Fe2+ cède 1e- et chaque ethanol cède 4e- en s'oxydant en acide ethanoique . On appelle n le nombre de mol d'alcool dans la prise d'essai et on compte les électrons échangés
1,149 .10^-3 * 6 = 2.506.10^-3 + 4 n

on trouve ainsi le nombre de mol d'éthanol dans le prélèvement dosé ... et on remonte au cognac !

[invite68e72638]

Mon schéma de dosage est faux alors ??!

Pourquoi quand je fait en décomposé ça ne fonctionne pas ?!

1/ les 0,1496 mmoles de dichromate neutralise alors 6x0,1496 = 0,8976 mmoles de Fer. Ce qui fait que

..............0,8976.. 2,506 - 0,8976 = 1,6084 mmoles
..............|-----|--------------| Fer (II) ajouté = 2,506 mmoles
..............<-----'......................Dosage de l'excès de Fer (II) = 7,48 mL x 0,02 = 0,149 mmoles
..............0,149mmoles

2/ Donc les 1,6084 de Fe (II) on réagit avec le dichromate en excès.
Là on divise par 6 pour avoir la correspondance en mmoles de dichromate ?!

..............................???
|---------------|--------------| excès de K2Cr2O7 = 1 mmoles
..............|-----|--------------| Fer (II) ajouté = 2,506 mmoles
..................2,506 - 0,8976 = 1,6084 mmoles


C'est étape par étape que ça colle pas, je pense que c'est un soucis de division ??!

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite68e72638]

C'est bon j'ai trouvé, ça correspond bien en fait ... je trouve n = 1,097 mmoles.

Sauf que j'arrives pas à remonter aux 40,1%.

1,097 mmoles provenant de 25mL =>
C = 0,04388 moles/L

soit dans les 5 mL de cognac n = 0,2194 mmoles d'éthanol

or MM = 46,07 g/moles => m = 0,01 g d'éthanol dans 5 mL

Ce qui me fait 5 mg/mL ... et je trouve pas les 40,1% m/v ...

[jeanne08]

Dans ce genre d'exercice il ne faut pas chercher à calculer des concentrations trop vite ... on compte juste tranquillement ce qu l'on a ...

Tu as 1,097 mmol d'éthanol dans ce que tu as dosé . Tu as dosé 25 ml d'une solution notée S . Tu as préparé 1L de S soit 40 fois plus à partir de 5 mL de cognac . Donc dans 1L de S , comme dans 5 mL de cognac il ya 40 *1.097=43.88 mmol d'alcool soit 2,02 g d'éthanol dans 5 mL de cognac ... ce qui fait 40,4 %

[invite68e72638]

Haaa, encore foiré au passage 1L -> 5mL j'ai fait comme si c'etait une dilution !
Décidément, merci infiniment, encore une fois