Hello,
alors j'ai qqchose que je ne comprends simplement pas. J'ai fait un calcul HF/3-21G d'une réaction péricyclique. L'anhydre maléique approche en 11 pas le cyclopentadiene, la longueur de la liaison sigma qui se forme est sous contrainte est est variée de 1.5 à 2.5Angstrom. A chaque pas la géométrie est optimisé par calcul.
Le système a pratiquement juste un plan de symétrie (donc le système a la symétrie Cs). Au cours de la réaction la symétrie de la HOMO change de A' à A''. A un point on a donc un croisement, donc 2 orbitales (dégénérées) de même énergie . Mais, ces orbitales (canoniques) doivent former une base pour une des représentations irréductibles du groupe de symétrie. Pourtant il n'y a pas de représentation doublement dégénéree dans Cs? Où est le problème???
(D'ailleurs est-ce que d'après la FMO theory la symétrie des orbitales frontières a le droit de changer dans la cours de la réaction???)
Merci pour tout commentaire!
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