thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie
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thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie



  1. #1
    invite0e0255d8

    thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie


    ------

    Bonjour,
    Je bloque sur un exercice dont voici l'énoncé :

    H2 (g) + N2 (g) donne NH3 (g)
    Calculer la chaleur échangée lors de la transformation à U constant à 500 K. On donne ΔH (300K) = -22,1 Kcal
    Cp (N2) = Cp (H2) = 6,5 * 10^(-3) Cal/mol/K
    Cp (NH3) = 8 + 7*10^-4 T (Cal/mol/K) (d'ailleurs c'est quoi cette notation étrange !?)


    Voici le corrigé :
    ΔH (300K) = Qp (300K)
    D'après la loi de Kirchoff : dΔH/dT = ΔCp
    ΔH (T2) - ΔH (T1) = ΔCp (T2 -T1)
    dΔH/dT= 2Cp (NH3) -4Cp (N2)
    = -10 -2,6* 10^(-3) TdT (encore une drôle de notation)


    J'ai essayé de le refaire et je ne trouve pas la même résultat

    Voilà ce que j'ai fait :
    ΔH (T2) - ΔH (T1) = ΔCp (T2 -T1)
    donc : ΔH (T1) = - ΔCp (T2 -T1) + ΔH (T2)
    =- Cp (T2) + Cp (T1) + ΔH (T2)
    =- 2Cp (NH3) + 4Cp (N2) + ΔH (300K)
    = - 2,21 * 10^(-4)


    Quelqu'un pourrait me dire quelle est mon erreur ?

    Merci beaucoup.

    -----

  2. #2
    jeanne08

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    ici on considère que les Cp dépendent de la température .

    On reprend loi de Kirchhoff : d deltarH /dT = deltarCp
    1) si deltar Cp depend de la température comme c'est le cas ici on a deltarCp de la forme A + B T avec A et B des constantes
    d deltarH = AdT + B T dT ce qui s'intègre par deltarH (T1) - deltarH(T2 ) = A (T1 - T2) + B /2 (T1^2 - T2^2 )
    2) si les Cp ne dependent pas de T ( approximation tres usuelle ) alors tu fais B = 0 dans l'expression précédente ... et tu retrouves ta formule habituelle

    note : les valeurs numériques des Cp que tu donnes me paraissent bizarres ...

  3. #3
    sfnsfn2

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    bonsoir
    1. équilibrez la réaction
    2.Cp (NH3) = 8 + 7*10^-4 T (Cal/mol/K) cela veut dire que le CP est fonction de la température
    donc ne sort pas de l'intégrale
    int(a+bx)=ax+bx²/2
    qui se ressemble s'assemble (Homère)

  4. #4
    invite0e0255d8

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    Merci à vous deux, je vais le refaire une nouvelle fois en appliquant vos explications et je vais voir si j'y arrive cette fois...Je l'espère

  5. A voir en vidéo sur Futura
  6. #5
    invite0e0255d8

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    Petite precision importante : il est noté ensuite que deltaCp est indépendant de la température. Donc j'oublie le +8 dans Cp(NH3) ?
    L'équation est : H2 + N2 donne 2 NH3

  7. #6
    invite0e0255d8

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    J'ai essayé de faire le calcul en considérant que Cp indépendant de la température..
    ΔH (T2) - ΔH (T1) = ΔCp (T2 -T1)
    donc : ΔH (T1) = - ΔCp (T2 -T1) + ΔH (T2)
    =- Cp (T2) + Cp (T1) + ΔH (T2)
    =- 2Cp (NH3) + 4Cp (N2) + ΔH (300K)
    = - 2*7*10^(-4)+4*6,5*10^(-3)-22,1*10^3
    =-2,2* 10^4

    En fait, j'ai fait la même chose sauf que j'ai considéré que Cp(NH3) =7*10^-4 et je ne trouve pas le bon résultat.....
    Est-ce que vous vous arrivez à trouver le bon résultat ?

  8. #7
    sfnsfn2

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    la réaction est
    3H2 + N2 >>>> 2NH3
    ce que j'ai compris qu'une première approximation en admettant que Cp est une fonction de température
    une deuxième est que Cp est indépendant de T
    ΔH (T2) = ΔH (T1) +int(ΔCp dT)
    ΔH (T2) = ΔH (T1) +int(2CpNH3-3CpH2-CpN2)dt
    qui se ressemble s'assemble (Homère)

  9. #8
    invite0e0255d8

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    désolée pour l'équation ! je l'ai écrite bien sur mon cahier mais chaque fois j'oublie les coeffs en la recopiant sur l'ordi.
    Merci sfnsfn2 ! Il faudrait donc selon toi intégrer deltaCp
    J'espère que ça va marcher cette fois

  10. #9
    invite0e0255d8

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    mais deltaCP est constant
    intégrale d'une constante = la constante ? Je ne suis plus sûre
    Dans ce cas, on arriverait au même résultat que celui que j'ai trouvé.... et qui ne colle pas avec le corrigé ....

  11. #10
    jeanne08

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    il faudrait que tu donnes ton enoncé exact ... et complet
    1) pour la réaction N2 + 3H2 -> 2NH3 on a deltaCp = 2 Cp NH3 - CpN2 -3 CpH2 attention au sens d'écriture
    2) je maintiens que tes valeurs de Cp pour N2 et H2 sont bizarres ... n'est ce pas 6.5 cal/K/mol ?
    3) on te donne Cp NH3 = 8 +7e-4 *T ... donc Cp NH3 depend de T pour simplifier on peut, peut être considerer que Cp nH3 vaut 8 cal/mol/K ...
    4) attention aussi à ne pas mélanger les kcal ( pour deltaH) et les cal poiur les Cp ...

  12. #11
    sfnsfn2

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    Citation Envoyé par biarrit Voir le message

    Cp (N2) = Cp (H2) = 6,5 * 10^(-3) Cal/mol/K
    t'es sur de ces valeurs de Cp?
    d'après le handbook, ils doivent être en Kcal mol-1 K-1


    qui se ressemble s'assemble (Homère)

  13. #12
    invite0e0255d8

    Re : thermochimie : calcul de la variation d'enthalpie

    Bonjour !! et merci pour vos réponses
    aviez raison ! il y'a une erreur dans les données
    Cp (N2) = Cp (H2) = 6,5 + 10^(-3) T cal/mol/K
    Ainsi tout va mieux !! ouf
    H2 (g) + N2 (g) donne NH3 (g)
    Calculer la chaleur échangée lors de la transformation à U constant à 500 K. On donne ΔH (300K) = -22,1 Kcal
    Cp (N2) = Cp (H2) = 6,5 + 10^(-3) Cal/mol/K
    Cp (NH3) = 8 + 7*10^-4 T (Cal/mol/K)
    Voici le corrigé :
    ΔH (300K) = Qp (300K)
    D'après la loi de Kirchoff : dΔH/dT = ΔCp
    ΔH (T2) - ΔH (T1) = ΔCp (T2 -T1)
    dΔH/dT= 2Cp (NH3) -4Cp (N2)
    = -10 -2,6* 10^(-3) TdT
    intégrale de 300 à 500 (ΔH) = intégrale de 300 à 500 ( 10 + 2,6 * 10^(-3) T)
    ΔH (500) = - 22100 + (5325 - 3117) = -24, 3 Kcal
    Qp (500) = Qv(500) + Δn RT
    Qv(500) = -24,3 + 2*2*500*10^(-3) = -22,3 Kcal
    A la prochaine

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