Electrode au calomel

[teslamaitre]

Bonjour,

Pourquoi lorsqu'on calcule le potentiel de l'électrode au calomel (voir formule ci-dessous),



On ne peut pas utiliser le pKs de Hg₂Cl₂ ?

Merci.
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[moco]

Le pKs est déjà inclus dans la valeur de la constante E° de Hg/Hg2Cl2.
On obtient ce protentiel en prenant le potentiel de Hg/Hg2^2+, puis en y insérant le pKs de Hg2Cl2.

[teslamaitre]

Je suis d'accord, mais la formule de base est :

E = .......... - 0,03 log ([Cl-]) --> Pourquoi ne peut-on pas exprimer [Cl-] en fonction du Ks de Hg2Cl2 ? J'ai essayé mais on ne retrouve pas 0,244 V.

Est-ce parce que on n'a pas : Ks(Hg2Cl2) = S x (2S)² vu que Hg2Cl2 participe à un autre équilibre ?

[moco]

En effet, on n 'a pas l'expression que tu indiques, qui dérive pourtant de l'équation Hg2Cl2 <--> Hg2^2+ + 2 Cl-. La concentration en ion Cl- n'est pas 2 S comme tu l'imagines, mais elle est égale à la concentration en KCl de la solution, donc en général 1 M (parfois 2 ou 3 M). Il s'en suit que la concentration en ion mercureux Hg2^2+ est beaucoup plus faible que celle qui sort de ton calcul. Elle est même pratiquement égale à Ks, si KCl est 1 molaire.

[A voir en vidéo sur Futura]

[teslamaitre]

Ok compris, merci.