Equilibres chimiques et solubilité

[user007]

Bonjour,

Je coince sur 2 exercices de chimie ... Quelqu'un peut-il résoudre les exercices suivants étape par étape pour que ce soit plus clair ?

Ex. 1

L’hydrogénosulfure d’ammonium se décompose selon l’équation : NH4HS(s) ->NH3 (g) H2S(g)
Au cours d’une expérience, on a placé du NH4HS(s) dans un contenant hermétique de
1,00L maintenu à 25°C et on a observé que la pression totale à l’équilibre valait 0,664
atm, étant entendu qu’il reste un léger surplus de NH4HS(s). Après injection d’une
certaine quantité de NH3(g) dans ce contenant, on constate que la pression totale s’élève
jusqu’à 0,906 atm. Calculer la pression totale une fois le nouvel équilibre atteint.

=> Je bloque complètement car je commence par un tableau d'avancement, je calcule la constante d'équilibre (qui ne variera pas ici je pense) mais je ne vois absolument pas comment calculer le nouvel équilibre...

Ex. 2
Calculer la solubilité de C6H5COOAg(s) dans une solution
aqueuse qui est tamponnée à pH=4,0. On considérera que le Ka
de C6H5COOH(aq) est égal à 6,5 10-5M et que le Kps de
C6H5COOAg(s) vaut 2,5 10-5M2.

=> Sur celui là j'ai bien vu qu'il s'agit de calculer la solubilité d'une substance en milieu acide, C6H5COOAg va se dissocié en Ag+ et en C6H5COOH qui lui même va donner C5H6COO- mais je ne sais pas comment faire pour combiner ces informations et trouver la solution...


Si quelqu'un pouvait résoudre ces exercices étape par étape, ca devrait me permettre de comprendre le raisonnement.

Merci d'avance et heureuse année à vous tous
-----

[jeanne08]

quelques pistes ... et à toi de chercher ...
1) lorsque l'équilibre est établi il y a n mol de NH3 et n mol de H2S . La valeur de n est calculable ( PV = 2n RT et attention aux unités) ) et la constante K est calculable
On ajoute n' mol de NH3 et on fait un nouveau tableau d'avancement au nouvel équilibre avec n+n' -x mol de NH3 et n-x mol de H2S . On a deux équations qui permettent alors de calculer n' et x donc tout ce que l'on veut :
- la pression totale est 0,906 atm = (2n+n'-2x) RT/V ( attention aux unités)
- la constante d'équilibre est verifiée ( la encore attention aux unités ) K = PNh3*PH2S avec PNH3 = ( n+n'-x) RT/V et PH2S = (n-x)RT/V

2) quand on met C6H5COOAg dans 1L d'eau on a s mol/L de Ag+ et s mol de C6H5COO- qui à pH =4 donnent s mol/L de C6H5COOH . Le pH reste égal à 4 et Ka est verifié ainsi que le produit de solubilité Ks = (C6H5COO-)*(Ag+) ... on va donc pouvoir calculer s !

[moco]

On ne va pas te calculer de tableau d'avancement. mais on va réfléchir.
Si la pression finale est de 0.664, cela signifie que la pression partielle de NH3 et de H2S est de 0.331 astm, et que la constante d'équilibre est de K = 0.331·0.331 = 0.10956 atm2.
On a ensuite ajouté 0.906 - 0.664 = 0.242 atm de NH3.
Après la perturbation, P(NH3) = 0.331 + 0.242 = 0.573 atm, et P(H2S) = 0.331. Pour que le nouvel équilibre s'établisse, il faut qu'une certaine quantité x de NH3 et de H2S se transforme en NH4HS.
Il restera à l'équilibre : 0.573 -x atm de NH3, et 0.331 - x atm de H2S.
(o.573 - x)(0.331 - x) = 0.10956.
C'est une équation du 2ème degré. A toi de la résoudre.

[jeanne08]

J'ai mal lu l'enoncé ... j'ai pris la pression 0,906 atm. comme pression finale après rétablissement de l'équilibre ... donc l'équation utilisant la pression totale est fausse . Moco donne la solution exacte !

[A voir en vidéo sur Futura]