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Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)



  1. #1
    guess-31

    Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)


    ------

    Bonjour,

    Pouvez vous m'aider à démontrer la formule suivante svp : pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    Sachant que l'on a un couple acido-basique AH/A- qui s'ionise tel que : AH + H2O =A- + H3O+
    Avec A1, l'absorption de la forme AH "pure" mesurée à pH<pka du couple AH/A-
    Avec A2, l'absorption de la forme A- "pure" mesurée à pH>pka du couple AH/A-
    Avec A, l'absorption d'un mélange des formes AH et A- à un pH intermédiaire

    J'aimerai savoir aussi à quels équilibres acido-basiques correspondent les pka1 et pka2 ???

    -----

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  3. #2
    jeanne08

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    réponse à la première question
    loi de Beer -Lambert A = somme Ei *l*Ci ( je remplace la lettre epsilon , absorption molaire, par la lettre E)

    en milieu très acide on a (AH) = C donc A1 = EAH *l*C
    en milieu très basque on a(A-) = C donc A2 = EA- * l*C
    en milieu quelconque A = EAH *l*(AH) + EA- *l*(A-) et le pH est mesuré ; on a (A-) + (AH) = C et pH = pK+log(A-)/(AH)

    pour la deuxième question ... precise un peu ce que tu veux savoir !

    A-A1 = EAH*l*((AH)-C)+EA-*l* (A-) = (EA--EAH) *l*(A-)
    A2-A = ... (EA- - EAH) *l*(AH)

    donc tu vois que (A-)/(AH)= (A-A1)/(A2-A) et pH = pK + log((A-)/(AH) ...

  4. #3
    guess-31

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    J'ai refais la 1ère question avec ce que vous m'avez écrit et maintenant je comprends mieux, enfait il fallait utiliser la loi de beer lamber et je ne l'avais pas compris, merci ^^

    Pour la 2ème question, j'ai les valeurs des pka1 ~ 2-2,2 et pka2 ~ 6,3-6,4 mais je ne vois pas à quels équilibres acido-basiques ils correspondent ....

    J'ai juste calculé ka1=10^(-pka1)=10^(-2)=0,01 et ka1=10^(-2,2)=6,31x10^-3
    ainsi que : ka2=10^(-6,3)=5,01x10^-7 et ka2=10^(-6,4)=3,98x10^-7

    Seulement je ne voit pas en quoi celà peut m'aider pour déterminer à quels équilibres acido-basiques pka1 et pka2 correspondent ....

  5. #4
    nlbmoi0

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    Au vu de ton énoncé qui n'en n'est pas un en fait, on ne peut pas t'aider.
    Tu parles de pKa1 et pKa2 alors qu'avant tu ne parles que d'un seul couple acidobasique !!!
    Donne nous tout ton énoncé.

  6. A voir en vidéo sur Futura
  7. #5
    guess-31

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    Détermination des pka de la sulfadiazine par spectrométrie UV
    sulfadiazine : C10H10N4O2S

    I-1 Principe

    De façon générale, pour un couple acido-basique AH/A- qui s'ionise tel que AH+H2O=(A-)+(H3O+), on peut écrire à une longueur d'onde λ, la relation suivante : pH= pka + log (A-A1)/(A2-A) relation (1)

    Avec A1, l'absorption de la forme AH "pure" mesurée à pH<pka du couple AH/A-
    Avec A2, l'absorption de la forme A- "pure" mesurée à pH>pka du couple AH/A-
    Avec A, l'absorption d'un mélange des formes AH et A- à un pH intermédiaire

    Démontrez la relation (1)

    Remarque : les valeurs des pka données pour la sulfadiazine sont les suivantes :
    pka1 ~ 2-2,2 et pka2 ~6,3-6,4
    A quels équilibres acido-basiques correspondent pka1 et pka2 ?

    J'espère vous avoir aidé avec l'énoncé ....

  8. #6
    jeanne08

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    J'ignore tout de la sulfadiazine ...
    Quand on donne 2 pKa pour un diacide on donne les pKa successifs donc pKa1 pour le couple AH2/AH- et pKa2 pour le couple AH-/A2- ...
    Je suppose que la manip au spectro consiste à mesurer précisement un de ces 2 pKa ...

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  10. #7
    nlbmoi0

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    Comme ca, je dirais que la sulfadiazine a un groupement -NH2 ce qui te permet de déterminer un des pKa après pour ce qui est de l'autre, je en sais pas.
    As tu al formule brute de ta molécule ?

  11. #8
    guess-31

    Re : Démonstration de la formule pH=pka + log (A-A1)/(A2-A)

    Oui c'est pour ca que je ne comprends pas comment on fait pour déterminer les équilibres acido-basiques pour les 2 pka sachant que j'ai juste la formule de la sulfadiazine : C10H10N4O2S

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