Réduction cétone en alcool (réactions secondaires etc.)

[Spykou]

Bonjour,

Je dois préparer un TP sur la réduction d'une cétone en alcool par NaBH4 dans le méthanol.

J'ai beaucoup de mal à trouver les réactions parasites (la seule est NaBH4 avec l'eau mais je ne suis pas en milieu aqueux).

De plus, pourquoi doit-on faire cette réaction à froid (proche de 0°C) et non à température ambiante ? (cela influe-t-il sur une possible réaction parasite ?)

Enfin, le milieu est hydolysé par la soude aqueuse après avoir fait une ccm. Pourquoi ? Est-ce qu'à ce moment là il peut y avoir réaction de NaBH4 avec de l'eau ? Est-ce un problème ?


Merci pour vos réponses rapides.
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[invite8e8e2322]

Bonjour,

Pourquoi on fait la réaction à froid?
Les réductions sont fortement exothermiques et dégagent beaucoup de chaleur. Il y a risque si cela est fait à température pièce. Le méthanol peut s'évaporer ou pire. Avec une température plus élevée, la réaction s'accélère, ce qui chauffe encore plus le milieu, qui l'accélère encore plus...
On perd donc le contrôle de la réaction, ce qui est dangereux.

Pour l'autre question, je te dirais que, oui, on désire une réaction entre le NaBH4 et l'eau, afin d'éliminer l'excès de NaBH4. Pourquoi de la soude et non de l'eau? Je ne sais pas, je vais laisser nos experts d'organique répondre.

[shaddock91]

Bonjour,


Enfin, le milieu est hydrolysé par la soude aqueuse après avoir fait une ccm. Pourquoi ? Est-ce qu'à ce moment là il peut y avoir réaction de NaBH4 avec de l'eau ? Est-ce un problème ?


Merci pour vos réponses rapides.

Bonjour. Je ne peux que te conseiller de revoir le mécanisme réactionnel, il se forme un composé intermédiaire qui peut être décomposé en milieu acide ou basique pour générer l'alcool formé. Le fait de mener la réaction à température ambiante réduit la vitesse de décomposition de NaBH4 dans le méthanol.

[Spykou]

Merci à vous deux.

Je ne vois pas où est l'intermédiaire dans le mécanisme puisque le methanol agit comme activateur, l'hydrogène du méthanol est directement capté par la fonction cétone lors de l'attaque de NaBH4 ...

[A voir en vidéo sur Futura]

[shaddock91]

Ci-joint un exemple de réduction avec mécanisme. Il faut donc couper la liaison ROB- pour générer l'alcool ROH. Dans certains cas il faut même forcer les conditions et chauffer pour libérer l'alcool.
http://up.sur-la-toile.com/s8no

[CN_is_Chuck_Norris]

Bonjour,
pour ce qui est du traitement final par la soude:
souvent quand le produit escompté est un solide, transvaser le milieu réactionnel sur de la soude 1N a pour effet de générer l'alcool attendu et aussi (en fonction du substrat) de conduire à sa précipitation. tu peux alors le collecter par simple filtration et le recristalliser si necessaire.

[Spykou]

Merci chuck !

J'ai eu mon TP aujourd'hui, c'est exactement ce qui s'est passé, la soude a permis de précipiter pour ensuite filtrer !