Substitution nucléophile : ajout d'un nitro

[invite23092bcd]

Bonjour,

Je cherche une manière de substituer un groupement alcool par une amine. J'ai passé en revue synthèse de Gabriel, utilisation d'amidure etc...

Et j'ai pensé à introduire un nitro que je pourrai ensuite réduire.
Dans la théorie ça me paraît pas mal en remplaçant dans un premier temps l'alcool par un OTf puis en utilisant de l'acide nitreux.
Puis j'ai cherché dans les bouquins et je n'ai trouvé que 2 publi de substition par un nitro et elles datent de 1984 donc je ne suis pas convaincu

Est ce que quelqu'un aurait des idées ou a déjà effectué une telle manip en labo ou bien en a entendu parler ?

Merci d'avance.
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[molecule10]

Bonjour : De quelle substance s'agit-il ? Montre- moi déjà ton raisonnement .

[inviteb7fede84]

Bonjour. Gabriel ----> Effectivement tu peux utiliser le phtalimidate de K avec ton triflate.

[molecule10]

Bonsoir Kirtyes : il existe plusieurs méthodes pour obtenir des amines à partir d'alcool . Il y a la méthode Gabriel ; la réaction de Ritter ( http://membres.multimania.fr/jjww/meca33.htm) et la réaction des azotures :


R-CH2OH + CH3-SO2-Cl + ( dans triéthylamine ) =====> chlorhydrate d'amine + R-CH2-O-SO2-CH3 = ( mésylate ) .

R-CH2-O-SO2-CH3 + ( Na+ N3-) = azoture de sodium ===> R-CH2-N3 = ( azide ) + CH3-SO3Na .

R-CH2-N3 + H2 (catal) =====> R-CH2-NH2 + N2.



Réaction avec augmentation de 1 atome de carbone : R-OH + p-toluènesulphonique-chlorure dans triéthylamine ou pyridine ====> tosylate

Tosylate + NaCN ======> nitrile ( R-CN ) et réduction du nitrile avec LiAlH4 . R-CN + LiAlH4 =====> R-CH2-NH2.

Bonnes salutations.

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteb7fede84]

Molécule10 à raison de mentionner la réduction de l'azide. Je ne l'avais pas écrit pour des raisons de sécurité, les azides de faible masse moléculaire sont potentiellement explosifs.

Une autre méthode consisterait à utiliser l’anion du (BOC)2NH avec ton triflate (ou autre). Il ne resterait plus qu'à "débocquer" avec TFA par exemple.