Réduction du permanganate de potassium par l'hypophosphite de sodium

[Maxime001]

Bonjour,

Dans le cadre de manipulations nous avons réduit du permanganate (KMnO4) avec des hypophosphytes (NaH2PO2)
Je n'arrive pas à trouver la demi équation correspondante au couple hypophosphyte
La première étant la suivante: MnO4-+1e-→MnO4(2-)
En fait le couple hypophosphyte mis en jeu est-il bien le suivant: H₂PO₃^-/H₂PO₂^- ?


Merci !
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[moco]

Tu abordes un domaine délicat, car l'acide hypophosphoreux et ses sels sont des produits d'un emploi exceptionnel, pour ne pas dire rarissime. Il a la formule H₃PO₂, ce qui lui donne le degré d'oxydation +1. Il n'est pas très stavle, puisque par chauffage, il se décompose en PH₃ et H₃PO₃.
Ceci dit, à froid, il est stable et ses sels aussi.
Mais c'est un réducteur énergique, puisqu'il est capable de réduire SO₂ en soufre élémentaire. Cela m'étonnerait donc beaucoup qu'il réduise le permanganate en manganate comme tu le dis. Je serais prêt à parier qu'il réduit le permanganate plus avant, et forme MnO₂ au moins, voire Mn²⁺.
Après réaction, l'hypophosphite se transforme en phosphate. On a donc le couple :
H₂PO₂^-/H₂PO₄^-

[Maxime001]

Bonsoir,


Merci pour votre réponse.

J'ai oublié de préciser que nous travaillons en milieu basique. (pH=14)

Dans nos essais de dosages spectrométriques, nous passons bien d'une solution de couleur violette (permanganate) à verte (manganate).

Ci dessous l'absorbance de la solution au départ (sans ajout de l'hypophosphite de sodium) puis après avoir passé l'équivalence.



Merci pour le couple d'oxydoréduction.

Pour la réduction de permanganate, celle-ci se fait jusqu'au Mn²⁺ si l'on ajoute effectivement une quantité supplémentaire d'acide hypophosphoreux afin d'arriver bien après l'équivalence.


Ce dosage s'effectue donc sans problèmes (pas d'inertie, de dégagement de chaleur etc...) au niveau du laboratoire (quelques dizaines de mL). Cependant, est ce que ce procédé serais réaliste sur un bain industriel de 11m³ avec le problèmes de décomposition que vous mentionnez ?

[moco]

Si j'étais à votre place, je ne ferais pas de titrage, d'hypophosphite ou autre chose, avec le permanganate en milieu basique. En effet, le permanganate tout seul, mis en milieu basique, se transforme lentement et spontanément en manganate, en libérant de l'oxygène. Vos mesures risquent de ne pas être fiables, sauf si vous êtes capables de les effectuer très rapidement, en quelques secondes, pour éviter l'autodestruction du permanganate ...

[A voir en vidéo sur Futura]

[Maxime001]

Bonsoir,

Nous avons remarqué cette transformation spontanée du permanganate en manganate. Cependant dans la pratique, celle-ci est très longue ;

Sur un bain d'environs 500mL après 12h d'agitation continue, la couleur violette à persisté.

Je vous laisse imaginer le temps nécessaire à la transformation en manganate dans un bain de 11m³.

Nous avons cependant déjà réussi à doser le permanganate avec les sulfites ainsi qu'avec l'oxalate de sodium.

Impossible d'effectuer la réaction avec l'eau oxygénée (beaucoup de problèmes apparaissent : rapidité et violence de la réaction, instable aux UV ....)

Ce dernier essai à donc eu pour but de trouver un troisième réducteur potentiel au permanganate qui pourrais être mis en place au niveau industriel.


Cordialement,

[moco]

Diable, de quoi s'agit-il exactement ?
Vous manipulez 11 m3 de solution de pH 14 ??? Pour moins que cela, vous devenez un danger public ! 11 tonnes de cette solution contient à peu près 500 kg de NaOH. 500 kg ! Une demi-tonne ! Dans quel genre de situation vous trouvez-vous ? Et vous voulez faire quoi avec cette solution ? Est-ce que vous travaillez dans une station d'épuration industrielle ?
Et, à part 500 kg de NaOH, elle contient quoi, cette solution ? De l'hypophosphite ou du permanganate ? Pourquoi voulez-vous rajouter l'autre, de ces deux produits ? Et pourquoi voulez-vous la détruire ? Et pourquoi en manganate ? Vous voulez faire quoi avec votre manganate, après ? Et pourquoi ne pas détruire votre permanganate simplement avec des déchets de papier qui retiendront le manganèse sous forme de bioxyde insoluble dans ses fibres.

[Maxime001]

Bonjour,

Pour être plus clair, nous travaillons sur un projet en laboratoire concernant l'amélioration d'un procédé industriel. La mise en place d'un bain d'anodisation.

La norme est disponible à cette adresse : http://www.everyspec.com/MIL-SPECS/M...M-45202C_6218/

Nous avons en fait reproduit le bain à l'échelle du laboratoire sur un volume de 1L (et non 11000L !).

Je pense qu'avec cette norme, cela répondera à beaucoup de vos interrogations.

[moco]

Voilà au moins une référence qui ne mène à rien !

[Maxime001]

Bonsoir,

voilà, le pdf est directement hébergé sur le forum, vous ne devriez plus avoir de problèmes.

MIL-M-45202C.pdf