Bonjour,
dans un exercice que j'ai, on nous demande de synthétiser l'amine tertiaire aromatique correspondant à l'aniline. Dans ma correction le prof a utilisé 2 équivalent de formaldéhyde puis 2 équivalent de NaBH3CN.
Or j'ai pensé moi à utiliser le diazométhane? Sachant qu'il peut N-alkyler les amines... Néanmoins j'ai un doute comme nous sommes dans le cas d'une amine aromatique...
Je vous remercie d'avance!
Bonjour,
Le diazométhane est utilisé surtout pour former des esters méthyliques avec d'excellent rendement ou former des cyclopropane à partir d'alcène. Après, si on regarde niveau manipulation, ce n'est pas le plus facile a manipuler étant donné qu'il faut éviter de le chauffer trop.
Il y a de nombreuses réactions qui permettent de méthyler des amines comme celle que votre professeur à utiliser ou encore la réaction de Leukart ou Eschweiler-Clark (c'est la même réaction seules les conditions changes). En revanche, il ne vaut mieux pas utiliser un halogénure de méthyle car la méthylation va se faire jusqu'à l'ammonium.
Merci de vos précisions! En ce qui concerne la formation des cyclopropanes j'étais bien au courant. Néanmoins ce qui m'a fait douté c'est que dans notre cours il est dit que le diazométhane permet la N-alkylation des amines aromatiques, donc sur le coup je me suis posé la question des amines non aromatiques.
Pour conclure ma proposition est "possible" sur le papier mais non applicable en labo ou est-ce complètement faux?
Sinon je viens de me rappeler il est également utiliser pour la réaction de wolff ou Arndt Eister.
En ce qui concerne votre proposition c'est tout à fait envisageable que sur les amine aromatique. La première réaction étant une réaction acido-basique le pka du diazométhane est environ de 8 et celui de l'aniline aux alentours de 4,6. Après niveau niveau labo, on préfèrera utilisée une méthode moins dangereuse et plus pratique. Et oui, on cherche toujours la facilite. Il y a eu de nombreux accidents avec le diazométhane. Par contre, si on ne peut vraiment pas le substituer par un autre réactif on l'utilise quand même bien sur.
D'accord!
Par contre étant donné que le pKa de l'aniline est de 4,6 il faut un pH légèrement acide pour partir de la forme ammonium non?
Le diazométhane ne peut pas déportonner l'aniline sous forme d'amidure n'est-ce-pas?
Bonjour. Est-ce de la chimie "sur papier" ou de labo? Pour être concret la réaction d' Eschweiler-Clark (formaldéhyde/acide formique) donne d'excellents résultats avec les amines aromatiques pour passer à l'amine tertiaire.
Le diazométhane, même pas en rêve ...
C'est de la chimie sur papier
Enfin c'est dans le cadre d'un exercice, on nous donne l'aniline et il faut proposer des réactifs pour former l'aniline N-alkylée.
Il faut voir le diazométhane comme CH2- N2+ (forme mésomère limite). Donc, la première réaction est bien une réaction acido-basique qui peut en effet former l'amidure, car la charge est stabilisée par le cycle aromatique et la différence de pka est suffisante 4,6 versus ~8. Une fois l'amidure formé il va venir faire une substitution nucléophile étant donné que N2 est l'un des meilleurs groupes partant.
Je te remercie de tes précisions!
Si la réaction d'alkylation d'amine avec le diazométhane t'intéresse (sur le papier) ----> http://books.google.fr/books?id=35xw...ethane&f=false
