Epoxydation asymétrique catalysée par VO(acac)2

[invited4a04076]

Bonjour à tous !


J'ai un petit soucis avec l'époxydation asymétrique catalysée par VO(acac) sur alcool allylique.

Pour ce que j'ai pu voir quand l'alcool a une stéréochimie, l'époxyde se place en anti.

Voici un lien ou on peut voir cette réaction avec la façon dont se disposerait les atomes: http://www.massey.ac.nz/~gjrowlan/oxid/epox.pdf (Sur la 3éme page, numérotée 18).

Pour moi il est bien clair que le Vanadium coordonne les 3 O (dont celui de l'alcool) mais je n'arrive pas à comprendre pourquoi le produit est anti. Pour moi vu que le Vanadium coordonne les oxygène vers le haut, ils devraient être syn. A mon avis il y a quelque chose qui m'échappe dans le modèle


Merci d'avance pour vos réponses !
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[HarleyApril]

Bonsoir

Regarde le dessin en haut de la page 18.
Le substituant R''' va être très près du substituant R^iv, mais plus loin du R^v
Le méthyle se met donc en R^v
D'où le résultat

NB, ce n'est pas une réaction asymétrique, mais une réaction diastéréosélective

cordialement