Désargenter par mélange sulfonitrique et récupération de l'argent par électrolyse

[invite051da814]

Bonjour,

Je fais des recherches sur le principe de la désargenture. Dans l'industrie, on utilise un mélange d'acide sulfurique (95%) et d'acide nitrique (5%) appellé mélange sulfonitrique.

La réaction qui s'opère en mélangeant ces 2 acides est la suivante :

HNO3 + H2SO4 → NO2+ + HSO4– + H2O
http://fr.wikipedia.org/wiki/Ion_nitronium

En général, quand on veut dissoudre de l'argent rapidement, on utilise HNO3 qui va oxyder Ag en Ag+, l'argent est récupéré par précipitation (NaCl, HCl...) puis filtration.

L'inconvénient de cette méthode est que si on souhaite retirer une couche d'argent présente en surface d'un substrat type cuivre, nickel... L'acide nitrique va également oxyder ces métaux en saturant très rapidement le bain et en abîmant les supports.

L'intérêt du mélange sulfonitrique est qu'il opère comme une sorte d'inhibiteur à la dissolution des autres métaux que l'argent. Les objets argentés sont très vite (en quelque minutes) complètement désargentés alors que le substrat en cuivre par exemple est très peu attaqué.
Du coup, on sature moins vite le bain , et on peut réutiliser les pièces désargentée.

Cela , je l'ai observé par expérience mais j'aimerais bien comprendre pourquoi il y a cet effet inhibiteur du bain?

L'ion nitronium NO2+ doit oxyder Ag en Ag+ et se réduire en NO???. J
'ai vu sur quelque site que apparemment l'ion n'existait pas seul sous forme liquide et qu'il formait systématiquement un complexe. http://fr.wikipedia.org/wiki/Ion_nitronium

Mais comment le bain agit comme inhibiteur pour l'attaque des autres métaux, il y a peut être formation d'un complexe spécifique???

Autre chose, j'ai essayé d'électrolyser le bain pour récupérer l'argent:
-anode en plomb
-cathode en argent
- bain chargé à environ 30g/L
- intensité 30 A
- différence de potentiel environ 2V

j'ai procéder à une electrolyse en bain statique avec un rapport de surface anodique/cathodique de 1.

Résultat : Il y a perte d'argent sur les cathodes!!!
Quelqu'un aurait une idée sur ces différentes interrogations?
Merci d'avance
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[invite11d00fc3]

bonjour,

Je vais juste te répondre sur ta dernière interrogation. Travaillant dans la galvanoplastie, on est habitué à récupérer les métaux précieux. Pour l'argent, il est impossible d effectuer une électrolyse inverse car tu es en milieu acide (cf table des potentiel et notre ami nerst et aussi E=f(pH) ). On effectue pour l'argent une récupération par resines echangeuses d'ions. Dans ces cas là, les revendeurs de filtratin pourront mieux t indiquer (ex : siebec).

J'espere t avoir aider.